(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 111960946 A(43)申请公布日 2020.11.20
(21)申请号 202010882763.9(22)申请日 2020.08.28
(71)申请人 江苏恒安化工有限公司
地址 223000 江苏省淮安市盐化工新区洪
盐路西侧李湾路北侧(72)发明人 陈敏方
(74)专利代理机构 江苏长德知识产权代理有限
公司 32478
代理人 冯娟(51)Int.Cl.
C07C 69/72(2006.01)C07C 67/307(2006.01)
权利要求书1页 说明书4页 附图1页
CN 111960946 A(54)发明名称
一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法(57)摘要
本发明公开了一种4‑氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：步骤一：首先，在反应器中加入乙酰乙酸乙酯，并将其冷却至0～5℃；步骤二：然后向反应器中滴加氯化硫酰，保持反应
步骤三：滴加完毕之后，于室温液温度在0～5℃；
条件下搅拌反应2～4h；步骤四：然后在35～55℃的条件下将反应器中的气体抽去；步骤五：然后在升温至85～95℃，将未反应的乙酰乙酸乙酯蒸馏回收；步骤六：最后冷却至30℃，制得4‑氯乙酰乙酸乙酯粗品，本发明方法步骤简明，便于实现，能够实现以乙酰乙酸乙酯和氯化硫酰为原料，快速制取4‑氯乙酰乙酸乙酯粗品，制取速度快，能够实现未反应乙酰乙酸乙酯的回收。
CN 111960946 A
权 利 要 求 书
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1.一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤一：首先，在反应器中加入乙酰乙酸乙酯，并将其冷却至0～5℃；步骤二：然后向反应器中滴加氯化硫酰，保持反应液温度在0～5℃；步骤三：滴加完毕之后，于室温条件下搅拌反应2～4h；步骤四：然后在35～55℃的条件下将反应器中的气体抽去；步骤五：然后在升温至85～95℃，将未反应的乙酰乙酸乙酯蒸馏回收；步骤六：最后冷却至30℃，制得4-氯乙酰乙酸乙酯粗品。
2.根据权利要求1所述的一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：乙酰乙酸乙酯和氯化硫酰的摩尔比为（4.5～5.6）：（4～5）。
3.根据权利要求1所述的一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：反应器包括反应釜（100）和控温机构（200），控温机构（200）包括控温组件和导热件（210），导热件（210）布置在反应釜（100）中，控温组件布置在反应釜（100）外部，控温组件用于向导热件（210）提供热量或吸收热量。
4.根据权利要求3所述的一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：导热件（210）为管状构件，导热件（210）中填充有导热液，控温组件包括导热液箱和循环液泵（240），循环液泵（240）用于循环导热液箱中和导热件（210）中的导热液。
5.根据权利要求4所述的一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：导热件（210）为螺旋状结构，导热件（210）的螺旋方向和铅锤方向一致，导热件（210）下端通过管道连接循环液泵（240），导热件（210）上端通过管道连接导热液箱。
6.根据权利要求5所述的一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：导热液箱包括封闭的箱体，箱体内装有隔板，隔板将箱体内分为加热箱（220）和制冷箱（230），加热箱（220）内装有用于加热导热液的加热组件（221），制冷箱（230）内装有用于将导热液降温的制冷组件（231）。
7.根据权利要求3所述的一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：反应釜（100）上端开口，反应釜（100）开口处装有用于将反应釜（100）密封的密封盖（300），密封盖（300）上装有用于向反应釜（100）内添加乙酰乙酸乙酯的加料接头（600），密封盖（300）上还装有用于向反应釜（100）内滴加氯化硫酰的滴液机构（500）。
8.根据权利要求3或7所述的一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：反应器还包括A抽气泵（700），A抽气泵（700）安装在密封盖（300）上，A抽气泵（700）用于在步骤四中将反应釜（100）中的气体抽出。
9.根据权利要求8所述的一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：反应器还包括冷凝器（900）和B抽气泵（800），B抽气泵（800）用于在步骤五中将反应釜（100）中气体抽到冷凝器（900）中。
10.根据权利要求9所述的一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：反应器还包括搅拌组件（400），搅拌组件（400）包括搅拌轴（410），搅拌轴（410）的轴线和导热件（210）的螺旋轴线共线，搅拌轴（410）的轴身上布置有搅拌叶（420），搅拌叶（420）的长度小于导热件（210）的螺旋半径，搅拌轴（410）上端连接安装在密封盖（300）上的驱动单元（430）。
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说 明 书
一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法
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技术领域
[0001]本发明涉及化学品制备领域，具体涉及一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法。背景技术
[0002]4-氯乙酰乙酸乙酯，常用作医药及农药的中间体，传统的合成制备方法制取4-氯乙酰乙酸乙酯效率太低，现在采用乙酰乙酸乙酯和硫酰为原料，快速制取4-氯乙酰乙酸乙酯粗品，而且现在合成的设备结构不能满足上述制取方法所需。发明内容
[0003]为解决上述技术问题，本发明提供一种一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：首先，在反应器中加入乙酰乙酸乙酯，并将其冷却至0～5℃；步骤二：然后向反应器中滴加氯化硫酰，保持反应液温度在0～5℃；步骤三：滴加完毕之后，于室温条件下搅拌反应2～4h；步骤四：然后在35～55℃的条件下将反应器中的气体抽去；步骤五：然后在升温至85～95℃，将未反应的乙酰乙酸乙酯蒸馏回收；步骤六：最后冷却至30℃，制得4-氯乙酰乙酸乙酯粗品。[0004]通过上述技术方案，能够实现以乙酰乙酸乙酯和氯化硫酰为原料，快速制取4-氯乙酰乙酸乙酯粗品，制取速度快，能够实现未反应乙酰乙酸乙酯的回收，满足了现在的使用要求。
[0005]进一步地：乙酰乙酸乙酯和氯化硫酰的摩尔比为（4.5～5.6）：（4～5）。[0006]进一步地：反应器包括反应釜和控温机构，控温机构包括控温组件和导热件，导热件布置在反应釜中，控温组件布置在反应釜外部，控温组件用于向导热件提供热量或吸收热量。
[0007]进一步地：导热件为管状构件，导热件中填充有导热液，控温组件包括导热液箱和循环液泵，循环液泵用于循环导热液箱中和导热件中的导热液。[0008]进一步地：导热件为螺旋状结构，导热件的螺旋方向和铅锤方向一致，导热件下端通过管道连接循环液泵，导热件上端通过管道连接导热液箱。[0009]进一步地：导热液箱包括封闭的箱体，箱体内装有隔板，隔板将箱体内分为加热箱和制冷箱，加热箱内装有用于加热导热液的加热组件，制冷箱内装有用于将导热液降温的制冷组件。
[0010]进一步地：反应釜上端开口，反应釜开口处装有用于将反应釜密封的密封盖，密封盖上装有用于向反应釜内添加乙酰乙酸乙酯的加料接头，密封盖上还装有用于向反应釜内滴加氯化硫酰的滴液机构。[0011]进一步地：反应器还包括A抽气泵，A抽气泵安装在密封盖上，A抽气泵用于在步骤四中将反应釜中的气体抽出。
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说 明 书
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进一步地：反应器还包括冷凝器和B抽气泵，B抽气泵用于在步骤五中将反应釜中
气体抽到冷凝器中。[0013]进一步地：反应器还包括搅拌组件，搅拌组件包括搅拌轴，搅拌轴的轴线和导热件的螺旋轴线共线，搅拌轴的轴身上布置有搅拌叶，搅拌叶的长度小于导热件的螺旋半径，搅拌轴上端连接安装在密封盖上的驱动单元。[0014]本发明的技术效果和优点：本发明方法步骤简明，便于实现，能够实现以乙酰乙酸乙酯和氯化硫酰为原料，快速制取4-氯乙酰乙酸乙酯粗品，制取速度快，能够实现未反应乙酰乙酸乙酯的回收，本发明反应器布局合理，结构稳定，控温精确稳定，控温速度快，能够实现快速制取4-氯乙酰乙酸乙酯粗品的使用要求。
附图说明
[0015]图1为本发明一种实施方式中反应器的结构示意图。[0016]图2为本发明一种实施方式中反应器的内部结构示意图。[0017]附图标记说明：100-反应釜、200-控温机构、210-导热件、220-加热箱、221-加热组件、230-制冷箱、231-制冷组件、240-循环液泵、300-密封盖、400-搅拌组件、500-滴液机构、600-加料接头、700-A抽气泵、800-B抽气泵、900-冷凝器。具体实施方式
[0018]下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。本发明的实施例是为了示例和描述起见而给出的，而并不是无遗漏的或者将本发明限于所公开的形式。很多修改和变化对于本领域的普通技术人员而言是显而易见的。选择和描述实施例是为了更好说明本发明的原理和实际应用，并且使本领域的普通技术人员能够理解本发明从而设计适于特定用途的带有各种修改的各种实施例。[0019]实施例1
一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：步骤一：首先，在反应器中加入乙酰乙酸乙酯，并将其冷却至05℃；步骤二：然后向反应器中滴加氯化硫酰，保持反应液温度在0℃；步骤三：滴加完毕之后，于室温条件下搅拌反应2h；步骤四：然后在35℃的条件下将反应器中的气体抽去；步骤五：然后在升温至85℃，将未反应的乙酰乙酸乙酯蒸馏回收；步骤六：最后冷却至30℃，制得4-氯乙酰乙酸乙酯粗品。[0020]乙酰乙酸乙酯和氯化硫酰的摩尔比为4.5：4。[0021]实施例2
一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：步骤一：首先，在反应器中加入乙酰乙酸乙酯，并将其冷却至2.5℃；步骤二：然后向反应器中滴加氯化硫酰，保持反应液温度在2.5℃；步骤三：滴加完毕之后，于室温条件下搅拌反应3h；步骤四：然后在45℃的条件下将反应器中的气体抽去；步骤五：然后在升温至90℃，将未反应的乙酰乙酸乙酯蒸馏回收；
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说 明 书
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步骤六：最后冷却至30℃，制得4-氯乙酰乙酸乙酯粗品。[0022]乙酰乙酸乙酯和氯化硫酰的摩尔比为5.05：4.5。[0023]实施例3
一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：步骤一：首先，在反应器中加入乙酰乙酸乙酯，并将其冷却至5℃；步骤二：然后向反应器中滴加氯化硫酰，保持反应液温度在5℃；步骤三：滴加完毕之后，于室温条件下搅拌反应4h；步骤四：然后在55℃的条件下将反应器中的气体抽去；步骤五：然后在升温至95℃，将未反应的乙酰乙酸乙酯蒸馏回收；步骤六：最后冷却至30℃，制得4-氯乙酰乙酸乙酯粗品。[0024]乙酰乙酸乙酯和氯化硫酰的摩尔比为5.6：5。
[0025]本发明提出的一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法中的反应器，能够实现以乙酰乙酸乙酯和氯化硫酰为原料，快速制取4-氯乙酰乙酸乙酯粗品，制取速度快，能够实现未反应乙酰乙酸乙酯的回收，满足了现在的使用要求
实施例4
参考附图1和2，在本实施例中，对实施例1-3中，一种4-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法中所用反应器作进一步地详细说明：
该反应器包括反应釜100和控温机构200，控温机构200包括控温组件和导热件210，导热件210布置在反应釜100中，控温组件布置在反应釜100外部，控温组件用于向导热件210提供热量或吸收热量。
[0026]在对反应釜100内进行控温时，通过导热件210对反应釜100内的液体进行吸热或者散热，从而实现加热或者制冷的目的，通过控温组件，实现对导热件210中传递热量，或者将导热件210的热量导出，从而实现控温，反应釜100中还装有温度传感器，温度传感器用于时刻监测反应釜100中的温度。[0027]导热件210为管状构件，导热件210中填充有导热液，控温组件包括导热液箱和循环液泵240，循环液泵240用于循环导热液箱中和导热件210中的导热液；导热件210为螺旋状结构，导热件210的螺旋方向和铅锤方向一致，导热件210下端通过管道连接循环液泵240，导热件210上端通过管道连接导热液箱。[0028]通过螺旋管状的导热件210的设置，导热件210内流通导热液，能够实现快速导热，螺旋管状的导热件210和反应釜100内液体的接触面积大，能够实现对反应釜100内液体进行快速的降温或者升温，而且维持温度较为恒定，满足了制取4-氯乙酰乙酸乙酯所需各种不同的温度条件的要求实现。
[0029]导热液箱包括封闭的箱体，箱体内装有隔板，隔板将箱体内分为加热箱220和制冷箱230，加热箱220内装有用于加热导热液的加热组件221，制冷箱230内装有用于将导热液降温的制冷组件231。通过循环液泵240的设置，实现导热液的循环功能，导热液在加热箱220内和制冷箱230内能够得到加热或制冷，加热箱220内和制冷箱230内装有温度传感器，用于监测加热箱220内和制冷箱230内的温度，加热组件221为电加热棒，制冷组件231主要由压缩机、膨胀阀、蒸发器、冷凝器和附件、管路组成，蒸发器布置在制冷箱230内。[0030]反应釜100上端开口，反应釜100开口处装有用于将反应釜100密封的密封盖300，
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密封盖300上装有用于向反应釜100内添加乙酰乙酸乙酯的加料接头600，密封盖300上还装有用于向反应釜100内滴加氯化硫酰的滴液机构500；通过加料接头600连接加料管，加料管用于提供乙酰乙酸乙酯，滴液机构500包括储液箱，储液箱内存储有氯化硫酰，储液箱下端设置有控制阀，控制阀用于控制氯化硫酰向反应釜100内滴加。[0031]反应器还包括A抽气泵700，A抽气泵700安装在密封盖300上，A抽气泵700用于在步骤四中将反应釜100中的气体抽出；实现将步骤四中反应釜100中的二氧化硫和氯化氢气体抽出。
[0032]反应器还包括冷凝器900和B抽气泵800，B抽气泵800用于在步骤五中将反应釜100中气体抽到冷凝器900中；实现将未反应的乙酰乙酸乙酯蒸发并冷凝回收，实现再利用，避免浪费。
[0033]反应器还包括搅拌组件400，搅拌组件400包括搅拌轴410，搅拌轴410的轴线和导热件210的螺旋轴线共线，搅拌轴410的轴身上布置有搅拌叶420，搅拌叶420的长度小于导热件210的螺旋半径，搅拌轴410上端连接安装在密封盖300上的驱动单元430；通过搅拌组件400的设置，一方面实现了反应原料所需的充分混合的搅拌要求，另一方面能够和螺旋管状的导热件210配合，使得反应釜100内的液体能够快速的和导热件210接触，实现快速交换热量，实现快速的升温和降温，同时保证反应釜100内的液体各处能够同步的进行升温或者降温，避免液体各处温度不均，导致的反应不彻底效率低下的问题。[0034]本发明方法步骤简明，便于实现，能够实现以乙酰乙酸乙酯和氯化硫酰为原料，快速制取4-氯乙酰乙酸乙酯粗品，制取速度快，能够实现未反应乙酰乙酸乙酯的回收，本发明反应器布局合理，结构稳定，控温精确稳定，控温速度快，能够实现快速制取4-氯乙酰乙酸乙酯粗品的使用要求。[0035]显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域及相关领域的普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都应属于本发明保护的范围。本发明中未具体描述和解释说明的结构、装置以及操作方法，如无特别说明和限定，均按照本领域的常规手段进行实施。
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说 明 书 附 图
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图2
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