戴斯马丁氧化剂

近年来,有机高价碘化合物作为一种容易制备、性能温和、选择性高而且环境友好的有机合成新试剂被广泛地应用于现代有机合成化中。Dess-Martin高价碘化合物(DMP)是其中研究最多、应用最广的试剂之一。 戴斯马丁氧化剂〔也称Dess-Martin高碘试剂〕是一种常用的、温和的、选择性好的氧化试剂。经常用于将伯醇氧化成醛、仲醇氧化成酮。其优点是反应条件温和、速度适中、用量少、后处理简单。其制备方法可以由价格便宜的邻碘苯甲酸用溴酸钾在适当浓度的硫酸溶液中氧化成环得到化合物，该化合物再经过醋酐的处理得Dess-Martin periodinane试剂。 【试剂概况】

中文名称: 戴斯马丁氧化剂

英文名称: Dess-Martin periodinane CAS号: 87413-09-0 分子式：C13H13IO8 分子量：424.14 熔点：130-133℃ 沸点：40

密度：1.369 g/mL at 25 °C 储存条件：0-6℃

敏感性：Light Sensitive 结构式

【试剂制备】

第一步：

在2L干净的烧瓶中加入0.73M的硫酸730毫升，边搅拌边小心加入邻碘苯甲酸〔CAS: 88-67-5〕85.2克；在保持剧烈搅拌和温度低于55℃的情况下，小心加入溴酸钾76克。加完后，让其升至65℃搅拌3.6 小时。冷却至0℃，过滤，并用1000毫升去离子水洗涤，然后用50mL×2的乙醇洗涤，干燥得到89克化合物1 (93%)。

注意事项：小心处理，防止爆炸。据文献建议，用乙醇洗涤能抑制爆炸，尽可能地把溴酸盐和其他杂质洗干净，以降低可能爆炸的危险。 第二步：

在1L的圆底烧瓶中加入醋酐400毫升和含一个结晶水的对甲苯磺酸0.5克。再将100克化合物2在搅拌状态下小心加入其中。插好干燥管，升温至80℃并搅拌2小时。冷却至0℃，过滤，用无水乙醚洗涤50mL×5次，得到白色晶型固体，即Dess-Martin 高碘试剂138 g (91%)。 注意事项：

过滤洗涤时要快，最好有惰性气体保护。Dess-Martin高碘试剂在潮湿的空气中放置会被水解。 【试剂应用及机理】

戴斯－马丁氧化反应（Dess-Martin Oxidation）是现代有机合成中常用的氧化反应。

氧化是通过一个叫做戴斯－马丁过碘烷（periodinane）的高价碘化合物作为氧化剂在室温下完成的。 反应完成后碘由五价变成三价。

该反应后处理很简单，只需要用碳酸氢钠溶液洗去副产物即可。

【化学选择性】

【保存】装在棕色的瓶子中，密封并保存于冰箱中。

首页 >> 有机 >>查看话题

戴斯-马丁氧化剂后处理

来源:转载网络 作者： 刘晓庆

用Dess-Martin-periodinane（戴斯-马丁氧化剂）把醇氧化成醛，怎么后处理比较好？在线等，求助各位大神

删除举报此信息

用户评论

tangfh1973

如果产品溶解度比较好，溶剂二氯甲烷用3-4倍，反应后冷却到0度1小时，基本上氧化剂和副产物析出，过滤就好了，产品再结晶，如果产品是油，不好结晶，那就过滤后加碳酸氢钠溶液搅拌水解，破坏氧化剂，析出沉淀，过滤，一般两次就能除尽氧化剂，怎样方便怎样选择就看你的了。

sally88814

一般是先用饱和碳酸氢钠和饱和亚硫酸氢钠溶液淬灭反应，你要是反应量大的话，可以垫上硅藻土抽滤掉一部分固体，然后用有机溶剂（乙酸乙酯，二氯甲烷，乙醚等）萃取，小量的话，就直接萃取就行了:hand:

刘晓庆

3楼: Originally posted by sally88814 at 2013-08-28 19:35:40 一般是先用饱和碳酸氢钠和饱和亚硫酸氢钠溶液淬灭反应，你要是反应量大的话，可以垫上硅藻土抽滤掉一部分固体，然后用有机溶剂（乙酸乙酯，二氯甲烷，乙醚等）萃取，小量的话，就直接萃取就行了:hand: 万分感谢，还在公司做实验，我担心用饱和碳酸氢钠和亚硫酸钠淬灭反应后，戴斯马丁氧化剂变成的产物会不会被EA萃取出来，我的醛比较复杂，显色淡

刘晓庆

2楼: Originally posted by tangfh1973 at 2013-08-28 19:33:21 如果产品溶解度比较好，溶剂二氯甲烷用3-4倍，反应后冷却到0度1小时，基本上氧化剂和副产物析出，过滤就好了，产品再结晶，如果产品是油，不好结晶，那就过滤后加碳酸氢钠溶液搅拌水解，破坏氧化剂，析出沉淀，过滤 ... 万分感谢，还在公司做实验，我担心用饱和碳酸氢钠和亚硫酸钠淬灭反应后，戴斯马丁氧化剂变成的产物会不会被EA萃取出来，我的醛比较复杂，显色淡

tangfh1973

5楼: Originally posted by 刘晓庆 at 2013-08-28 21:23:12 万分感谢，还在公司做实验，我担心用饱和碳酸氢钠和亚硫酸钠淬灭反应后，戴斯马丁氧化剂变成的产物会不会被EA萃取出来，我的醛比较复杂，显色淡... 不会,dessmartin氧化剂水解后变成钠盐EAhe水都不溶,先过滤沉淀,滤液分层萃取就可以了,什么公司啊,这么忙.

sally88814

4楼: Originally posted by 刘晓庆 at 2013-08-28 21:23:03 万分感谢，还在公司做实验，我担心用饱和碳酸氢钠和亚硫酸钠淬灭反应后，戴斯马丁氧化剂变成的产物会不会被EA萃取出来，我的醛比较复杂，显色淡... 过滤出干净了的话，那就没什么关系了

wuxl90

3楼: Originally posted by sally88814 at 2013-08-28 19:35:40 一般是先用饱和碳酸氢钠和饱和亚硫酸氢钠溶液淬灭反应，你要是反应量大的话，可以垫上硅藻土抽滤掉一部分固体，然后用有机溶剂（乙酸乙酯，二氯甲烷，乙醚等）萃取，小量的话，就直接萃取就行了:hand: 请问下如果用二氯甲烷做溶剂，反应完之后应该怎么处理？另外，为什么戴斯马丁氧化剂在二氯甲烷中溶解不太好，底部有沉淀？（注：戴斯马丁氧化剂在sigma上买的）