第20卷第4期 1999年4月 腐蚀与防护 CORROS N&PROTECT10N V0【20 No.4 A口r.】999 管道三层结构聚乙烯涂层的涂敷及其质量控制 ; r 取得了很好的教果}介绍了三层结构聚乙烯防腐蚀管的游敷工艺和 主题词三层结构兰. 生 管. 坠璺墨苎 质量管逅 {{鼋剖等方面的内容争。 , 1引言 三层结构熔结环氧/挤压聚烯烃防腐蚀层技术, 是欧洲国家自80年代以来研究开发并成功应用的, 它综合了熔结环氧粉末涂层和挤压聚烯烃两种防腐 蚀层的优良性质,克服了两层结构聚乙烯防腐蚀层 的粘结性较差,以及熔结环氧粉末擦层的机械性能 较低等缺点,目前被认为是国标上最先进的管道外 防腐蚀技术 为满足国家重点工程——陕京天然气 管道和库鄯输油管道工程建设的需要,我国引进或 合资建皮了几条三层结构聚乙烯防腐蚀层涂敷作业 线。通过一年多的引进和开发完善,并参考国外的有 关标准规范和应用经验编制了石油天然气行业标准 SY/T4013 9j《埋地钢质管道聚乙烯防腐屡技术标 准》,使三层结构聚乙烯防腐蚀层技术获得了成功应 用,目前已累计生产使用三层结构聚乙烯防腐蚀管 近2000km。本文根据作者在重点工程中实施防腐 蚀驻厂质量监督的体会,着重介绍管道三层结构聚 乙烯防腐蚀管的涂敷工艺及质量控制等内容。 2防腐蚀层结构及涂敷工艺 2.1防腐蚀层结构 埋地管道三层结构聚烯烃防腐蚀层的结构组成 包括:环氧底漆、中间共聚物粘结剂和聚烯烃面层, 如图1所示。 锕管 环氧底漆 共聚物腔牯剜 聚烯烃面层 图1防腐蚀层结构组成示意图 (1)熔结环氧底漆防窝蚀层的底漆采用熔结 环氧粉末涂层,厚度一般为60~l00 ̄-m。 (2)共聚物粘结剂 中间层采用共聚物或三聚 物粘结剂,主要成分是聚烯烃,目前广泛采用的是乙 烯基共聚物胶粘剂。中间层的厚度通常为1 70~ 400 ̄-m。 (3)聚烯烃面层 防腐蚀层面层为挤压聚烯 烃,如聚乙烯或聚丙烯。目前应用较多的是聚乙烯, 聚乙烯可用高、中、低密度或改性聚乙烯。面层厚度 为1.5~3,5mm,视钢管直径和管道运行条件而定。 2,2涂敷工艺及其要求 三层结构熔结环氧/挤压聚烯烃防腐蚀层,必须 在固定的涂敷作业线上进行连续的涂敷生产 目前. 通过引进国外主要工艺设备,我国已建立了几条三 层结构聚烯烃防腐蚀层擦敷作业线,它们的涂敷工 艺流程总体是一致的,图2为三层结构防腐蚀层涂 敷工艺流程示意图,涂敷工艺步骤依次为:钢管预 热、钢管表面抛丸处理、钢管加热、环氧粉末喷涂、共 聚物胶粘剂挤压缠绕、聚烯烃面层挤压缠绕、防腐蚀 层辊压、水冷却和管端切割等, 腔粘剂挤压 图2三层结构聚烯烃防腐蚀层涂敷工艺流程图 (1)钢管表面预处理钢管表面预处理包括油 脂和污垢等附着物的清除、钢管预热和钢管表面喷 (抛)射处理。钢管表面的油脂和泥土等污垢可采用 机械清除、溶剂清洗或高压水冲洗等方法处理干净 钢管预热是为了使进行喷(抛)射处理时表面保持干 燥,一般要求表面温度高于环境露点温度3℃以上, 考虑到实际处理时的可操作性,也可将钢管表面预 热至4o~60℃;预热可以采用中频加热装置加热, 也可采用燃油或燃气的火焰加热。钢管表面的除锈 多采用抛丸处理,一般只有一个抛丸机进行一次表 维普资讯 http://www.cqvip.com
张其滨等:管道三层结掏聚乙烯涂层的涂教及其质量控制 面处理,也有的采用两个抛丸机进行连续两次抛丸 处理 表面处理后钢管表面的除锈等级要求达到 Sa2 ,表面锚纹深度达到5o~75 ̄-m,表面的灰尘 必须清扫干净。表面处理后的钢管应在 以内进行 防腐蚀层涂敷, 防止钢管表面受潮或生锈 (2)钢管加热及底漆涂敷在涂敷环氧粉末涂 料前,采用中频加热装置加热钢管,使钢管表面达到 环氧粉末涂料的涂敷和固化温度.一般控制在180 23o℃,要根据所采用的环氧粉末涂料的固化温度 和涂敷时钢管的运行速度来调整。环氧粉末涂料采 否则会压坏防腐蚀层;开始部位的冷却水应均匀地 流淌到管子上,不能采用带压水流冲击防腐蚀层, 免引起防腐蚀层麻点;防腐蚀层要进行连续冷却,直 到钢管温度降低到6O℃ 下,为了加快钢管的冷却 速度,可 在管端切割后采取管内冲水冷却的办法。 由于防腐蚀层涂敷作业是连续进行的,涂敷后 的钢管之间必须进行切割分离,有的是开始涂敷时 进行标记,钢管冷却后采用切刀割断防腐蚀层;有的 是在涂敷位置上设计有自动托管小车,当涂敷到管 接头部位时,托车自动上升定位托住钢管,在防腐蚀 用静电喷涂法进行一次喷涂达到所需的底漆厚度, 熔结环氧底漆的厚度应均匀。 (3)中间层和面层的涂敷中间层共聚物胶粘 剂和面层聚乙烯的涂敷,可采用纵向挤出包覆或侧 向挤出缠绕工艺,由两台挤出机分别进行挤压涂敷。 目前国内建成的几条三层结构聚乙烯防腐蚀层作业 线采用了侧向缠绕工艺。胶粘剂和聚乙烯原料采用 自动上料系统投料并进行干燥处理,防止杂质混入, 可有效地控制原材料的投入质量。 共聚物胶粘剂的涂敷必须在环氧粉末涂料喷涂 后的胶化过程中进行,也就是说,钢管从喷涂环氧粉 末的位置运行到涂敷胶粘剂的位置所花的时间,要 短于环氧粉末涂料的胶化时间,胶粘剂的涂敷温度 应满足环氧粉末涂料所需的固化温度,常用的几种 胶粘剂的涂敷温度一般控制在230 ̄250'C;胶粘剂 般只缠绕涂敷一次来达到要求的厚度,缠绕时有 较小的搭接即可,胶粘剂的涂敷对于三层结构聚乙 烯防腐蚀层涂敷质量是非常关键的。 聚乙烯的涂敷应在胶粘剂涂敷后立即进行.聚 乙烯的熔融和挤出温度要根据所用聚乙烯料的熔体 流动速率进行确定,常用的挤出温度一般为230 260℃;采用侧向缠绕工艺时,聚乙烯层的厚度要通 过多层搭接缠绕来实现,通常为5~6层搭接。 采用侧向缠绕工艺涂敷时,要使用压辊对缠绕 在管子上的聚乙烯层进行辊压,压辊的宽度一般应 大于聚乙烯的挤出缠绕宽度, 使搭接的聚乙烯薄 层之间 及与胶粘剂间相互融合,并与底层辊压密 实。在进行辊压时,要防止损伤防腐蚀层表面,若压 辊出现损坏,如裂缝时,就不能将整个防腐蚀层辊压 密实,有时造成防腐蚀层下气泡,之后破裂形成缺 陷,因此不能采用损坏的压辊进行生产。 (4)余敷后的处理 进行防腐蚀层连续涂敷 成型后,应立即进行冷却、切割和留端处理等步骤。 防腐蚀层的冷却在面层聚乙烯挤压缠绕后适当 位置开始,在开始冷却前,防腐蚀层不能上传动轮, 层开始冷却前即切断防腐蚀层。 在防腐蚀层涂敷完成并冷却后,应对管子留端 部位进行必要的处理。首先要清除规定留端宽度内 的防腐蚀层,这可以在钢管涂敷前对管端作好掩蔽 处理,便于管端防腐蚀层的清除,留端宽度通常为 13o~160ram}然后采用专用机具对留端部位的防 腐蚀层进行打磨,使防腐蚀层端面形成45。以下的 倒角。留端部位的防腐蚀层清除和倒角的修磨可 采用专用机具一次完成。 3防腐蚀层质量控制要求 3.1防腐蚀层材料的质量控制 (1)三层结构用的环氧粉末涂料应采用防腐蚀 型环氧粉末涂料,除应具备埋地管道单层熔结环氧 防腐蚀层用的环氧粉末涂料的主要性能,如较好的 附着力和耐阴极剥离性能外,还应有恰当的胶化时 间和固化时间。在西部管道工程中采用的是国外应 用成熟的几种环氧粉末涂料,国内研制开发的环氧 粉末涂料也得到了成功应用。生产过程中对每一批 到货的环氧粉末涂料都进行主要性能的检验,结果 见表1。 (2)共聚物胶粘剂是三层结构防腐蚀层专用胶 表1环氧粉末涂料主要性能检验结果 维普资讯 http://www.cqvip.com
张其滨等:管道三层结构聚乙烯涂层的椽敷及其质量控制 牯剂,目前国内采用的是国外应用成熟的三种不同 牌号的共聚物胶粘剂,生产过程中对每一批到货的 胶粘剂都进行主要性能的检验,结果见表2。国内也 已研究开发出适用于三层结构聚乙烯防腐蚀层技术 的共聚物胶粘剂,有待推广应用。表2所列的共聚物 胶粘剂性能只是几项基本要求,与熔结环氧底层和 聚乙烯形成的复合防腐蚀层的粘结性能(剥离强度) 更为重要。 (4)原材料的适用性试验:对上述三种原材料 的每一种组合方式都要求进行适用性试验,防腐蚀 层性能符合要求后方可投入生产。表4为已采用的 几种用不同原材料组合生产的三层结构防腐蚀层性 能检测结果。 表4三层结构防腐蚀层的主要性能结果 序号 性能项目 检验结果 备注 表2三种共聚物胶粘剂材料的主要性能 3.2防腐蚀管生产过程的质量控制 (3)聚乙烯料应采用管道防腐蚀专用聚乙烯, 三层结构防腐蚀层的质量控制包括在线质量检 验和最终质量检验。达到质量满意的防腐蚀层,既要 加强对防腐蚀层的最终检验,也必须注意涂敷过程 的工艺参数及质量的检验和控制。 (1)涂敷过程的质量控制 涂敷过程的质量控 制包括:钢管外观质量、钢管预热温度、表面除锈等 级和锚纹深度、中频加热温度、环氧粉末涂料喷涂状 况、胶粘剂和聚乙烯的熔融挤出温度和挤出状况、防 腐蚀管的冷却情况等。在涂敷过程中对这些质量点 进行有效的监测和控制,是确保防腐蚀层涂敷质量 的必不可少的措施,这些质量状况必须符合技术标 准规定和工艺技术要求,并处于连续稳定的状态。 (2)防腐蚀层的质量检验①外观检验 通常 采用目测法对防腐蚀管逐根检查,聚乙烯表面应平 滑、无暗泡、无麻点、无皱折。有时由于冷却过急容易 造成聚乙烯表面出现水激点。②针孔检查:采用在 线电火花检漏仪逐根进行检查,通常在涂敷传动线 上安装环形检漏探头,一次性全方位检查。检漏电压 采用的是25KV。防腐蚀管以无漏点为合格,出现漏 点时及时标记,以便下线后进行补伤。③防腐蚀层 厚度检验:采用磁性测厚仪测量,由于环氧粉末底漆 和胶粘剂在涂敷后是不能进行测量的,所以必须在 每次开始生产时,对引管的涂层进行测定,确认质 量;防腐蚀层涂敷完成后再测量总厚度。总厚度一般 每根管子检验3个截面,每个截面测量圆周方向均 匀分布的4点,有时根据涂敷状况对某些部位进行 般为黑色。国内使用了国外多家公司的专用聚乙 烯料;国内也已有几家生产厂开发研制出管道防腐 蚀专用聚乙烯,性能达到了石油天然气行业标准sY /T401 3-95的要求(见表3),已成功地应用于西部管 道的三层结构防腐蚀层。除规定每一种牌号的聚乙 烯性能都要符合表3的要求外,对每一批到货的聚 乙烯都进行主要性能的验收检验,合格后方可投入 使用。 表3管道防腐蚀层用聚乙烯料的性能要求 注:第8和10项的指标为试验后拉伸强度和断裂伸长率 针对性的测量。在涂敷作业线工艺参数连续稳定的 情况下,通常不对每一根管都测量,可采取间隔测 (下转第165页) 的保持率 维普资讯 http://www.cqvip.com
张远声等:恒电流充电技术研究涂装金属腐蚀行为的数据解析 4.2数值微分的计算 显然,数值微分的计算精度对本方法的处理结 (1)对金属/涂层体系进行小幅度恒电流极化, 用数值微分方法处理充电曲线数据,求出在各时间 节点充电曲线的一阶和二阶导数,然后解线性方程 组,就可以得出体系的电化学参数,用于分析涂层的 保护性能和涂层下金属的腐蚀。这种计算过程不含 开方和对数运算.不会造成计算机运算过程中断。 (2)本文提出的方法不仅可用于涂装金属体 系,也可用于能用图1的等效电路模拟的其他电化 学腐蚀体系。 参考文献 果有重要影响。数值微分的精度与计算时所取步长 有关,一般来说减小步长可以提高数值微分的精度, 但不是步长越小越好。由于充电曲线的前段AE随 时间t变化很快,后段则很平缓,所以在前段读数时 间间隔应较小,而后段可以大一些 对表1的体系用 两种方式读数:第一种在0.4s内均匀读取100个数 据点,时间问隔0.004s;第二种在前段取时间问隔 0 0001s读取3O个数据点,然后时间间隔增加一倍 读取30个数据点,在后段读取40个数据点,时间间 隔0.0Is。两种方式的计算结果列于表2 如果读取充电曲线数据时时间间隔较大,可以 采用插值方法(如3次样条插值 )增加AE和一阶 及二阶导数的数据。 1张鉴清,曹楚南,电化学阻抗谱方法研究评价有机涂层. 腐蚀与防护,1998,19(3):99 2 Walter G W.A Review of Impedance Plot Methods Used for Corrosion Performance Analysis of Painted Metals.Corrosion Scierice.,1986.26/9):688 表2两种读数方式对计算结果的影响 3郭景东,温国谋,刘碧环.交流阻抗技术测定碳钢上有机 涂层的防护性能.中国腐蚀与防护学报,1990,10(1):59 4赵常就.恒电量技术及在腐蚀测量中的应用.北京:国防 工业出版社,1995.48.i 38 5宋诗哲.腐蚀电化学研究方法.北京:化学工业出版社, 1988.126 6赵常就.恒电量技术及在腐蚀测量中的应用.北京:国防 4.3极化电流的选取 工业出版社,1995.141 在计算出R 后,可由AE。的数值判断金属试 样的极化是否在微极化范围(线性区)。如果△E 偏 7清华大学.北京大学《计算方法》编写纽.计算方法.北京: 科学出版社,1981.45 收稿日期:1998一∞0l 大,应降低极化电流数值重新进行测量。 5结论 (上接第173页) 量。对于螺旋焊管,还要专门检验焊缝部位防腐蚀层 的厚度,通常要求不低于管体部位防腐蚀层厚度的 4结语 80 。④粘结力检验:三层结构防腐蚀层的粘结力 是通过测定剥离强度进行检验的。按国内的技术标 准规定,测定20土5℃和50土5℃两个温度下的剥离 三层结构熔结环氧/挤压聚烯烃防腐蚀层技术 在国外,尤其是在欧洲国家已有十多年的应用经验, 是目前国际上较先进的管道外防腐蚀技术。我国引 进主要工艺设备建成了几条三层结构防腐蚀层涂敷 作业线,开发完善了相应的防腐蚀材料和工艺技术, 并制订了技术规范。至今国内已生产应用了三层结 构防腐蚀管近2000km,三层结构防腐蚀层技术的 引进、开发和应用不仅完善了我国的管道防腐蚀技 术体系,而且对促进我国管道建设的防腐蚀技术水 平和工程质量的提高将起到很大的推动作用。 收稿日期:1998 06—09 强度。剥离强度的检验频率可按每班在几个温度下 测定1~2次,也可根据钢管直径按比例进行抽测。 ③阴极剥离试验:三层结构防腐蚀层的阴极剥离试 验要求从合格防腐蚀管或试验管段切割加工成规定 尺寸的试件。试验介质为3 的NaG1溶液,试验温 度为65土3 c,对试件旋加一1.5V的电压(相对于 甘汞电极),时间为48h。除最初确定工艺参数时的 检验外,通常每涂敷50km防腐蚀管进行一次取样 检验
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