检 验 细 则 HC/JL---2002
发布日期：二00二年一月十日 受控状态：是□ 非□ 版 号： A/O 发放编号：
2001—01—05发布 2002—01—10 实施
温州市沪昌不锈钢管厂 发布
化学分析一般规定
1. 铁试样应为钻样细屑或粉状必须干净、无油、无锈、不混有其他杂质。 2. 有分析的天平，应经常检查、校验，其灵敏度达到原定指标。 3. 剂配置及分析用水均为水溶液。 4. 方法所载之溶液，除指明外均为水溶液。
5. 方法所载硝酸（1+4）或盐酸（1+3）系指1份体积硝酸与4份水混合，1份体积
盐酸与3份体积水混合。
6. 方法中只写盐酸、硫酸、硝酸、氨水，而未标明浓度者为下列浓度：盐酸约35%，
比重约1.18；硝酸约65%-70%，比重约1.40。硝酸约96%，比重约1.84，磷酸约85%，比重约1.70。氢氟酸约40%，比重约1.13；高氯酸约60%，比重约1.67。过氧化氢约30%氨水约28%，比重约0.9。
7. 试样的溶解，有氧试剂的蒸发均应在通风厨内进行。 8. 器砝码及天平等应经常注意其准确度，按计量要求定期检查。
9. 笔色测定之溶液，均应清晰、透明、无混浊、比色皿必须清洁。外壁要干燥，
否则将发生反射，不能比色。
10. 色皿的溶液在测定完后必须立即倾出或放掉，并将比色皿洗净，以免损比色皿
和仪器。
11. 每批试剂、溶剂、蒸馏水用于分析时，应按照该元素的分析步骤进行空白测定，
如空白值过高，则应停止使用。
12. 测元素的含量不在测定范围内，可改变称样重量，衡释体积或改变比色皿大小
等方法来调整。
碳的测定---非水滴定容量法
方法要点：
试样在氧气流中燃烧生成二氧化碳，二氧化碳是一种弱酸酐，它在水溶液中生成弱酸，但在甲醇只却大为增强，此时可用氢氧化钾进行吸收，溶液中的丙酮是惰性物质，起分散剂作用，能减少表面张力，能大量地溶解二氧化碳，增加吸收率，使用特制的定碳吸收杯，吸收率达100%。在测定过程中，吸收液和滴定液为同一溶液，也称补充滴定法。由于采用非水溶剂，使原来属弱酸碱的中和反用相对变为弱酸强碱的反应，终点突然增大，因而易于判断。
1. 试剂
1.1 甲醇CH3OH2：分析纯 1.2 丙酮CH3COCH3：分析纯 1.3 氢氧化钾KOH：优级纯
1.4 百里香酚酞（麝香草酚酞）C28H30O4
1.5 百里香酚兰（麝香草酚酞）C10H13O2·C·C6H4·O·SO2
1.6 吸收滴定液的配制：称取1-1.2氢氧化钾溶于500ml甲醇，500ml丙酮中，加百里香酚酞200mg，百里香酚兰10mg，摇匀备用。
1.7 助溶剂：纯锡粒，线状氧化铜。 2. 分析前准备
吸收杯中加滴定液约40ml，燃烧一只含碳量较高的废钢样后，将溶液调整至淡兰色为终点。此溶液即为分析试样的吸收液。
3.
分析条件
管形炉温1250℃（±20℃） 氧气流量：2升/分
烧瓶（97mm）使用前必须经高温（1000℃）处理后冷却使用
滴定液预置：估计试样所耗滴定液的30%以上，如能达到80%以上则好。 4. 操作方法
通氧燃烧前先留置废液及预定液，将试样放入已经高温处理的烧瓶里（加少许助剂如锡粒）通氧燃烧，然后进行补充滴定。在滴定过程中必须保持吸收液上部始终为兰色（较滴定前的颜色深一些），试样燃烧完毕后（此时吸收下部由黄色转为稍带兰色），放缓滴定，将溶液调整至滴定前的淡兰色为终点，记取所耗滴定液的毫升数，取出烧瓶，检查试样燃烧是否完全，如有残于试样或气泡则需要重新分析。
5. 计算
在试样称量不变的情况下，先用标样求出每毫升标准溶液相当于含碳的百分率（a）：
标钢含碳的百分率（%） 所耗滴定液的毫升数 然后根据试样所耗的滴定数求出试样含碳量 a= C%=试样所耗滴定数求出试样含碳量 6. 附注：
6.1滴定接近终点时，宜缓慢，否则易过量。 6.2 必须严格控制滴定速度（吸收液上部保持兰色）
6.3 气温高对测定影响不大，但当天温差大进a值会发生变化，需随时用标样进行较验。 6.4 氧气流必须保持恒定（2升/分），流量大对高含量碳有显著影响，流量小则分析速度慢。此外，流量不稳定，对高、中、低的线性也有影响。
6.5 吸收杯每周应用草酸清洗沉淀物一次。
6.6 每天清除滤气管内氧化物一次，以免堵塞气流通道，同时氧化物积聚过多，容易吸附二氧化碳，结果偏低。
6.7 非水溶液对人体有害废气应用道排除室外。 6.8 在测定试样之前，应燃烧1-2只废钢样。
硫的测定---燃烧碘量法
方法要点：试样在高温氧气流中燃烧，钢中硫化物被氧化成二氧化硫。 4FeS+7O2=2Fe2O3+4SO2↑ 经淀粉溶液吸收成亚硫酸。 SO2+H2O2=H2O4+2HI 1. 试剂
1.1 碘标准溶液：称碘化钾7.5g溶于水20ml水中，称固体碘1.0586g于碘化钾溶液中，溶后稀释至1000ml贮于棕色瓶中，此液1m1相当于0.010%硫（200试样）。
1.2 淀粉水溶液：称取溶介淀粉0.5g于100ml小烧杯中，加水50 ml搅拌，倒入已煮沸的450ml热水中，继续煮沸15分钟取下冷却，加碘化钾1.5g，在使用时取上述溶液10ml加水240ml混匀即可，应放入冰箱或使用时再配制。
2. 操作方法
加淀粉吸收液约60ml于吸收杯中，通氧后，用滴定管滴入碘标准溶液至溶液呈浅兰色，不再褪色为止。
称取试样0.2g放入经高温处理过的烧杯时（少许助溶剂），通氧燃烧（3升/分），当二氧化碳进入吸收杯后，淀粉吸收液之兰色消褪立即用碘标准溶液滴入，使淀粉溶液始终保持兰色，继续通气，调整吸收液色泽至滴定前的深度，并保持不变的为止，记取所耗碘标液毫升数。
3. 计算
× 试验所耗碘标液的ml数 S%= 消耗碘标准溶液毫升数
标准样含硫百分率 磷的测定—氟化钠/氯化亚锡
方法要点：
试样经酸处理后，将偏磷酸氧化成正磷加钼酸铵生成磷钼络子离，以酒石酸甲钠抑制硅的干扰，并抑制硝酸电离。
1. 试剂
1.1 硝酸：HNO3（2+3） 1.2 盐酸：HCI 1.3 高氯酸 HCIO4
1.4 酒后酸甲钠一钼酸铵混合液：20%钼酸铵与20%酒后酸甲钠个钢等体积混合。 1.5氯化钠一氯化亚锡混合液：20%的氯化钠溶液使用前按0.3%加氯化亚锡 2. 操作方法
称取试样30mg，以硝酸、盐酸各2滴管溶样（低温），溶毕后加2滴管高氯酸，冒烟并蒸发至近干，取下稍冷，加（2+3）硝酸10ml煮沸后取下，立即加入钼酸铵—酒石酸甲钠5ml，摇匀后加入氯化钠—二氧化锡40ml即可比色。
3. 比色条件
721型比色计：波长600nm；比色皿：3cm；空白液：蒸馏水。 4. 曲线绘制及计算
4.1 以同牌号不同含量标样三只，按方法操作，测定消光值，绘制曲线。 4.2 试样按方法操作测得消光值E在曲线上查取磷的百分含量。 5. 附注
5.1 试样不宜采用盐酸或硫酸等非氧化性酸溶解，否则会生成磷化氢逸去，使结果偏低。
5.2 测定磷元素所用烧杯，必须是不接触磷酸的专用烧杯，因磷酸在高温时能侵蚀玻
璃，形成SiP2O5或SiO（PO3）2，用水或清洁剂都洗不净，致使定磷时结果偏高。
硅的测定---硅钼兰比色法
方法要点
试样经酸溶解后，硅成可溶性的正硅酸，正硅酸在微酸性溶液中与钼酸铵生成硅钼杂元素，最后在草酸存在下，用硫酸亚铁铵使之还原成硅钼兰，进行比色测定。
1. 试剂 1.1 硝酸（1+2）
1.2 碳酸甲---钼酸铵：1000ml中加钼酸铵50g，碳酸甲125g，配制四天后试用，此溶液制于塑料桶内。
1.3 草酸---硫酸亚铁铵溶液：7500ml水中，加200g草酸，全溶后加浓硫酸500ml摇匀，加硫酸亚铁铵200g，稀至1000ml搅拌至全溶为止。
2. 操作方法
称取200mg试样，以双氧水2滴管盐酸1ml，溶毕加（1+2）HNO3，3ml煮沸至过氧化氢全部破坏（小泡全部消失）立即加入碳酸甲---钼酸铵溶液10ml，摇动5秒后倾入70ml草酸---硫酸亚铁溶液，摇匀比色。 3. 比色条件
721型比色计，波长600mm，比色皿1cm，空白蒸馏水。 4. 曲线绘制
以同牌号不同含量标样3只以上按方法操作绘制曲线。 5. 附注
试样溶解温度不能过高，以免硅酸脱水使结果偏低。
铬的测定---亚铁滴定溶量法
方法要点
试样经酸处理后，高氯酸直接将三价铬氧化成六价铬，在尿素存在下，用亚硝酸钠将七价锰还原，滴加指示剂，用亚铁将六价铬还原为三价。
1. 试剂 1.1 高氯酸 1.2 盐酸 1.3 硝酸 1.4 磷酸 1.5 硝酸银(1.7%)
1.6 浓硫酸混合酸：（1+2）H2SO4+H3PO4=1+2
1.7 稀硫本混合酸：于760ml水中缓慢到入80ml磷，再加160ml硫酸，摇匀后试用。 1.8 苯基代邻氨基苯甲酸指示： 0.2g指示剂溶入沸热的0.2%无水碳酸钠100ml中。 1.9 硫酸亚铁铵标准溶液（0.0258N）：称取9705g硫酸亚铁溶于（5﹕95）硫酸10升中。
2. 操作方法
2.1 称取100mg试样，置于250ml锥形瓶中，以HCI，HNO3各二滴管低温溶解完毕10ml高氯酸继续加热至高价格铬完全氧分化，冒烟至瓶口即取下，稍冷加水10ml，冷至室温加稀硫磷酸20ml，加指示剂三滴，以亚铁标准溶液滴至绿色为终点（高氯酸直接氧化法）。
2.2 过硫酸铵银盐法
试样以HCl和H2O2各二滴管室温溶解后，加12ml浓S-P混合酸至冒烟，以浓硝酸破不碳化的，驱尽NO2↑棕色气体，稍冷加30ml水，10mlAgNO3，15ml过硫酸铵煮沸至翻大泡，再加5ml氯化钠，煮沸至出现AgCl↓沉淀，取下以流水冷却至室温，加三滴指示剂，以硫酸亚铁标准溶滴至亮绿色为终点。
3. 计算 .
4. 附注
4.1 高氯酸冒烟情况必须严格掌握，使用电炉温度应一致 4.2 钢中含硅高时，应加HF数滴，溶解硅胶，以防脱水。
标钢含Cr的% Cv%= × ×试样消耗的ml数 亚铁消耗的ml数 镍的测定
方法要点
试样溶解在硷性介质中，有氧化剂存在时，镍被氧化成四价镍，然后与丁二肟生成红色态度螯合物，此络合物色泽强度在一定范围内与镍量成正比。
1. 试剂 1.1 盐酸 1.2 过氧化氢 1.3 过硫酸铵：15%
1.4 混合液：称取氢氧化钠10g，酒后酸甲钠20g溶于60-80ml水中，稀至100ml，冷却后以加丁二肟 0.5g。
2. 化学分析
称取试样0.1g于100ml钢铁量瓶中，加入HCl和HNO3各二滴管低温溶解后继续煮沸，取下以流水冷却到室温，稀至刻度。
显色液：吸取试液5ml于100ml容量瓶中，加入过硫酸铵5ml，混合液10ml，静止2分钟（或水浴15秒冷却至室温），然后以水稀释到该度。
空白液：蒸馏水 3. 仪器
721型分光光度计。 比色皿：2cm λ=530nm
4. 曲线绘制
称取含镍量不同的3个以上同牌号标钢（从8.00%-11%）画制曲线。 5. 附注
5.1 混合液系强碱溶液，因此需配制在塑料筒内。
5.2 在室温较低时发色液可在沸水中烫15秒中，再稀释该度。
钼的测定---硫氢酸钠比色法
方法要点
低价钼被高氯酸氧化成六价钼盐，六价钼盐被氯化亚锡还原为五价，同时把铁由三价原成二价，消除铁的干扰，五价钼与硫氢酸钠作用生成可溶性桔红色络合物，借此进行比色，四价铁的存在可促使铁的还原速度加高，高氯酸的存在可抑制钼不被氯化亚锡还原为三价，并增加硫氢酸钼色泽的稳定性。
1. 试剂
1.1 混合液：H2SO4+HNO3+HClO4+H2O=100+50+50+800（ml） 1.2 二氯化锡：用10mlHCl溶介20gSnCl2稀至100ml 1.3 硫酸钛：0.8%用（5+95）的H2SO4配制。 1.4 硫氢酸钠：20% 2. 操作方法
称取试样30mg以2滴管HCl+2滴管HNO3溶毕加2滴管高氯酸冒烟蒸至近千，加混合酸煮沸，立即倒入50ml混合液（SnCl2+硫酸钛+硫氢酸钠+H2O=10+10+10+20（ml），摇匀比色。
3. 比色：波长530nm；比色皿：2cm；空白蒸馏水721型比色计。 4. 曲线绘制
用同牌号不同含量的三只标钢按方法操作，用以绘制曲线。
钛的测定---变色酸光度法
方法要点
试样经酸分解在有草酸存在的酸性介质中，钛离子与变色酸形成棕色的络合物，测其吸光度，可求得含钛量。
1. 试剂 1.1 硫酸1+1 1.2 草酸3%
1.3 变色酸 1.6%+0.8% （无水亚硫酸钠） 2. 方法
称取试样30mg于2150ml锥形瓶中，以HCl、HNO3各2滴管溶样，溶毕加5m硫酸冒烟，取下稍冷加10ml蒸馏水煮沸溶解盐类，流水冷即至室温，加草酸50ml，变色酸10ml摇匀比色。
3. 比色
721型比色计、比色皿2cm，λ490nm 4. 曲线绘制
取三只不同含量的同牌号标钢按被绘制曲线。
锰的测定---过硫酸铵银盐比色法
方法要点
试样经酸处理后，二价锰离子在酸性溶液中，有硝酸银存在下，锰离子被过硫酸铵氧化为七价的高锰酸钾紫红色溶液。
1. 试剂
1.1 高氯酸、磷酸、混合酸：HClO4+H3PO4=3+1 1.2 硝酸银：（0.4%） 1.3 过硫酸铵：固体 1.4 尿素10% 1.5 亚硝酸钠20% 2. 操作方法
称取试样40mg于25ml高烧杯中，以HCl、H2O2各二滴管室温溶解，溶毕加高氯酸一磷酸混合液3nm冒烟至六价铬出现，稍冷加硝酸银10ml固体过硫酸铵0.5g煮沸10秒，取下加水70ml进行比色。
3. 比色
721型分光光度计 比色皿3cm λ=530nm
空白液：于比色皿中加尿素，亚硝酸钠各二滴即倒入发色液
4. 曲线绘制
以同牌号3只不同含量的标钢，按操作方法绘制曲线。
测定的铜---新亚铜-三氯甲烷萃取光度法
1 方法提要
试样经酸溶解后，在柠檬酸存在下，以盐酸羟胺还原铜至一价，在pH5~6范围内，新亚铜灵与铜生成2：1不溶性黄色络合物，用三氯甲烷萃取，测量其吸光度。铬在萃取溶液中大于4mg有负干扰，其他常见共存元素均无干扰。 2 试剂
2.1无水乙醇 2.2三氯甲烷。
2.3盐酸（p1.19g/mL） 2.4硝酸（p1.42g/mL） 2.5硝酸（1+3）
2.6高氯酸（p1.67g/mL） 2.7氢氟酸（p1.15g/mL）
2.8盐酸-硝酸混合酸：盐酸（3.3）、硝酸（3.4）和水按3+1+3比例混匀。 2.9柠檬酸钠溶液（30%） 2.10盐酸羟胺溶液（10%） 2.11 2，9-二甲基-1，10-菲啰啉（新亚铜灵）乙醇溶液（0.1%）：称取1g新亚铜灵溶于1000mL无水乙醇（3.1）中，贮于棕色瓶中。 2.12铜标准溶液
2.12.1称取0.1000g金属铜（99.9%以上）于250mL烧杯中，加10mL硝酸（3.4），盖上表皿，微热溶解，加5mL高氯酸（3.6），继续加热蒸发至冒高氯酸烟，稍冷，加少量水溶解盐类，将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg铜。 2.12.2移取50.00mL铜标准溶液（3.12.1）置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg铜。 3 分析步骤 3.1试样量
按表1称取试样 含铜量，% 0.010~0.100 ＞0.100~1.00 试样量，g 0.5000 0.2500 3.2空白试验
随同试样做空白试验。 3.3 测定
3.3.1一般试样：将试样（4.1）置于150mL锥形瓶中，加20mL盐酸-硝酸混合酸（3.8），加热至试样溶解[高硅试样加适量氢氟酸（3.7）助容]，加5mL高氯酸（3.6），继续加热蒸发至冒高氯酸烟，高氯酸残留量在1mL以下，稍冷。
3.3.2高铬试样：将试样（4.1）置于150mL锥形瓶中，加15mL盐酸（3.3），加热溶解，滴加硝酸（3.4）氧化，加10mL高氯酸（3.6），继续加热冒高氯酸烟至铬氧化成高价，滴加盐酸（3.4）将铬成氯化铬酰除去。高氯酸残留量在1mL以下，稍冷。
3.3.3于4.3.1或4.3.2溶液中，加20mL水，加热溶解盐类，冷至室温，将试液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀（如有石墨碳、钨酸等不溶物，用中速滤除去）。 3.3.4移取10.00mL试液[含铜量0.50%~1.00%时移取5.00 mL]置于125mL分液漏斗中，用水
稀释至约25mL。
3.3.5加10mL柠檬酸钠溶液（3.9）、5mL盐酸羟胺溶液（3.10）混匀。加5mL新亚铜灵乙醇溶液（3.11），混匀。加10mL三氯甲烷（3.2 ），振荡30s，静置分层后，将有机相通过脱脂棉过滤于干燥过的并盛有5mL无水乙醇（3.1）的25mL容量瓶中。于分液漏斗中再加5mL三氯甲烷（3.2），振荡15s，静置分层后，将有机相合并于25mL容量瓶中，以无水乙醇（3.1）稀释至刻度，混匀。
3.3.6将显色液移入吸收皿中（含铜量0.01%~0.10%用3cm吸收皿；含铜量大于0.10%~1.00%用1cm吸皿），以随同试样的空白溶液为参比，于分光光度计波长456nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出显色液中相应的铜量。 3.4 工作曲线的绘制
移取0,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL（含铜量大于0.10%~1.00%时，移取0,2.50,5.00,7.50,10.00,12.50mL）铜标准溶液（3.12.2）分别置于125mL分液漏斗中，加水稀释至约25mL，以下按4.3.5、3.6进行，以试剂空白溶液为参比，测量其吸光度，以铜量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 4 分析结果的计算
按下式计算铜的百分含量： m·V Cu（%）= 1×100 m·V1
式中：m1—从工作曲线上查得的铜量，g；
V1—分取试液的体积，mL； V—试液总体积，mL M—试样量，g
5 精密度
本标准的精密度是在1988年选择了6个水平，由10个实验室共同试验结果确定的。精密度见表2。
水平范围，%（m/m） 0.010~1.00 重复性r Lgr= —1.5993+0.6856lgm 再现性R LhR= —1.1792+0.7367lgm 如果两个独立测试结果之间的差值超过了表2中所列精密度函数式的重复性或再现性数值，则认为这两个结果是可疑的。
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