1） 聚乙烯和烷烃是同系物，列出甲烷、正己烷、正十二烷、正二十烷和聚乙烯的基本物理常数，分析它们物理性质随分子量变化的原因。
2） 在你的日常生活、学习和工作中，你一定接触过各种各样的高分子材料，请根据用途给它们归类，并尽可能地指出这些材料主要是由哪些高分子组成。 3） 有人认为聚乙烯是纯净物，有人则认为聚乙烯是混合物。你是怎样理解这两种说法的？ 4） 你认为聚合物分子能否作为单体进行聚合反应？说明你的理由。 5） 尽可能多地画出支化高分子所具有的链结构，并对其做适当描述。
6） 写出下列单体所形成聚合物的结构式，并注明聚合物的结构单元、重复结构单元和单体单元。
A）1,6-已二酸和1,6-已二醇； B）1,6-已二酸和1,6-已二胺； C）6-氨基己酸； D）苯乙烯； E）乙酸乙烯酯； F）乙二醇和1,6-二异氰酸已酯。 7） 用系统命名法命名题6中的聚合物。
8） 以下聚合物是通过哪些单体的聚合反应生成的。 9） 比较下列术语：
A）结构单元和重复结构单元； B）逐步聚合和链式聚合； C）缩聚物和加聚物； D）数均聚合度和重均聚合度。 10）一个聚苯乙烯样品是由以下不同分子量的级分组成，试计算其数均分子量和重均分子量，并做出分子量分布曲线。 级分 A B C D E F G H
质量分数 0.10 0.19 0.24 0.18 0.11 0.08 0.06 0.04
分子量 12000 21000 35000 49000 73000 102000 122000 146000
11）设计合理的实验方案以确定某个聚合反应的聚合机理。
12）结合所学的有机化学反应知识，判断下列聚合物是由单体生成的？
习题-第二章 第二章：习题
1． 推导己二酸和己二胺在等当量时的聚合反应速度方程式，指出所做的假定。再导出它在非等当量时的聚合速度公式。
2． 用碱滴定和红外光谱法求得在21.3g聚己二酸己二胺样品中含有2.50×10-3mol的羧基，由此数据算得该聚合物的数均分子量为8250，计算时需作什么假定？如何由实验方法来测定正确的数均分子量？
3． 写出并描述下列聚合反应所形成的聚酯的结构： a: HOOC-R-COOH+HO-R’-OH b: HOOC-R-COOH+HO-R”-OH ｜ OH
c: HOOC-R-COOH+HO-R’-OH+HO-R”-OH ｜ OH
聚酯结构与反应物的相对量有无关系？若有关系，请说明差别。 4． 写出并描述下列聚合反应所形成的聚酯的结构： a: HO-R-COOH
b: HO-R-COOH+HO-R’-OH c: HO-R-COOH+HO-R”-OH ｜ OH
d: HO-R-COOH+HO-R’-OH+HO-R”-OH ｜ OH
在b,c,d三种情况下，聚合物结构与反应物的相对量有无关系？若有的话，请叙述差别。 5． 试比较习题3a,4a,4b和4c中各聚合反应所预期的分子量分布。 6． 讨论在下述聚合反应中： a: H2N(CH2)mCOOH
b: HOCH2CH2OH+HOOC(CH2)mCOOH 当m=2-10时，，发生环化反应的可能性。在反应的哪一个阶段有环化的可能性？哪些因素决定反应是以环化还是线型聚合为主？ 7． 试证明等摩尔的二醇和二酸在外加酸催化聚合反应时p从0.98到0.99需的时间近乎等于从聚合反应开始到p=0.98时所需的时间。
8． 等摩尔的二醇和二酸在密闭体系中进行聚合反应，若平衡常数为200时，问所能达到的最大聚合反应程度和聚合度各是多少？假如羧基的起始浓度为2mol/L，要使聚合度达到200，需将水的浓度降低到什么程度？
9． 某耐热聚合物Nomex的数均分子量为24116，聚合物水解后生成39.31%（重量）间苯二胺、59.81%间苯二酸和0.88%苯甲酸。试写出该聚合物的分子式，并计算聚合度和反应程度。如果苯甲酸增加一倍，试计算对聚合度的影响。
10． 等摩尔的己二酸和己二胺聚合反应中，当反应程度达到0.500,0.800,0.900,0.950,0.980,0.990,0.995时，其聚合物的数均聚合度各是多少？
11． 要求制备数均分子量为15000的聚酰胺，试问若转化率为99.5%时，己二酸和己二胺的配比应是多少？产物的端基是什么？对分子量为19000的聚合物，情况又是怎样？ 12． 用等摩尔的己二酸和己二胺进行聚合反应，若想在反应程度为99.5%时，获得数均分子量为10000的聚合物，苯甲酸的比例是多少为宜？当要得到聚合物的分子量为19000和28000时，情况又怎样？
13． 计算下列聚合反应中出现凝胶时的反应程度：
a: 摩尔比为3.000:2.000的邻苯二甲酸酐和甘油。 b: 摩尔比为1.500:0.980的邻苯二甲酸酐和甘油。
c: 摩尔比为1.500:0.990:0.002的邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇。 d: 摩尔比为1.500:0.500:0.700的邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇。
比较Carothers方程和统计学方法计算出的凝胶点，并描述官能团的不等活性（如甘油的羟基）对凝胶点的影响。
14． 用反应式表示三聚氰胺和甲醛聚合反应中生成的交联结构聚合物。 15． 用反应式表示具有下列组成的无规和嵌段共聚物的合成。 a: [CO(CH2)5NH][CO-◎-NH]n
b: [CO-◎-COO(CH2)OCO(CH2)4COO(CH2)20]n
16． 如何合成具有下述链段结构的嵌段共聚物。 CH3
＼
[CH2CH2O]m和[OCH2CH2OCNH-◎ ＼
NHCO]p
习题-第三章 第三章：习题 1． 某单位于一定温度下，用过氧化物作引发体系进行溶液聚合反应，已知单体浓度为1.0M，一些动力学参数为fkd=2×10-9/s,kt1/2=0.0335(L/mol•s)1/2。当反应速度与单体浓度无关，且链终止方式以偶合反应为主时，试计算： （1） 要求起始聚合速度Rp1＞.4×10-7mol/L•S,产物的动力学链长ｖ＞3500时，采用的引发剂浓度应是多少？
（2） 若维持（1）中的Rp，而需要ｖ＞4100时，引发剂浓度应是多少？
（3） 除了变换引发剂浓度外，试讨论调节哪些因素能有利于达到上述（2）的目的。 2． 60℃以AIBN引发苯乙烯本体聚合，若全部为偶合终止，f=0.7,kp=176 L/mol•s, kt=7.2×107 L/mol•s, kd=9.5×10-6/s,CM=62×10-5, 60℃苯乙烯的密度为0.869g/ml。 （1） 分别列出Rp与[1]及Xn与[I]的关系式。
（2） 为得到Xn=2000的聚苯乙烯，[I]应是多少？此时达到10%转化率需要多少时间？ （3） 此体系能得到的最高聚合度是多少？
3． 醋酸乙烯酯（密度=0.933 g/ml）以甲醇（密度=0.795 g/ml）进行溶液聚合，溶液总重量为1千卡，醋酸乙烯酯的重量浓度为65.65%，以AIBN为引发剂，用量为单体的0.025%，于60℃进行聚合。假定链终止为歧化终止，根据下列数据：
Cs=6.0×10-4,CM=2.0×10-4, kp=3.7×103 L/mol•s,[M•]=10-8 mol/L kt=7.4×107 L/mol•s, kd=2.64×10-3/s,f=0.7 （1） 预期所得聚合物的平均聚合度。
（2） 从以上数据可见，高分子量的聚醋酸乙烯能否形成？
4． 已知在通常情况下，聚合速度率Rp与引发剂浓度的平方根成正比，试问在哪些情况下会出现与引发剂浓度的下列关系？
（1）一次 （2）零次 （3）二分之一与零次之间 （4）二分之一与一次之间
5．用AIBN作引发剂，浓度为0.1 mol/L，使苯乙烯在40℃下于膨胀计中进行聚合，用2,2-二苯基-1-三硝基苯肼（DPPH）作阻聚剂，实验结果表明：阻聚剂的用量与诱导期成直线关系。当DPPH用量为0和8×10-5 mol/L时，诱导期分别为0和15分，已知AIBN在40℃时的半衰期t1/2为350小时，试求AIBN的引发效率f。
6．苯乙烯用叔丁基过氧化物作引发剂，在60℃的苯溶液中进行聚合，[M]=1mol/L,[I]=0.01 mol/L,测得反应的Rt=4.0×10-11 mol/L•s, Rp=1.5×10-7 mol/L•s。
（1）试求f kd值、动力学链长及平均聚合度。已知CM=8.0×10-5, CI=3.2×10-4, Cs=2.3×10-6, 60℃下苯乙烯的密度为0.869 g/ml，苯的密度为0.839 g/ml，苯乙烯的苯溶液为理想溶液。
（2）若由旋转光闸法测得IS=5s，试求稳态时自由基浓度[M•]s、kp及kt值。 （3）（1）中所得的分子量在应用中偏高，欲制得分子量为85000的聚苯乙烯，拟采用正丁硫醇作调节剂，问需要加入多少？反应速度如何？已知正丁硫醇的Cs为21.0。
7．将2M乙酸乙烯酯及0.01M十二烷基过氧化物溶于苯中，得2L溶液, 75℃进行聚合，6小时聚合完毕，得到平均分子量为110000的聚合物。若分别改变反应条件，则在下列三种情况下得到聚合物的平均分子量为多少？ （1）引发剂浓度改为0.004M。 （2）反应混合物以苯稀释至5L。
（3）加入链转移剂异丙苯0.05g,CM=360。
8. 60℃以AIBN引发苯乙烯聚合，已知无链转移，且全部为偶合终止，改变引发剂浓度[I]做几组实验，聚合转化率均控制在8%以下，测得一系列数均聚合度Xn及Rp，以1Xn对Rp作图，其斜率为12.30 mol/L•s ，以Rp2对[I]作图，其斜率为0.51×10-6 mol/L•s2，已知kd=9.2×10-6/s，求引发率f及k1/kp2的值，若引发速度Ri=1.37×10-8 mol/L•s ，求Rp（苯乙烯的密度为0.86g/ml）。
9．在1000ml甲基丙烯酸甲酯中加入0.242克过氧化苯甲酰，于60℃下聚合，反应1.5小时得聚合物30克，测得其数均分子量为8315000。已知60℃下氧化苯甲酰的半衰期为48小时，引发效率f=0.8, CM=0.1×10-4, CI=0.02,甲基丙烯酸甲酯的密度为0.93 g/ml。 试计算：
（1） 甲基丙烯酸甲酯在60℃下kp/kt1/2的值。 （2） 动力学链长。
（3） 歧化终止和偶合终止所占的比例。
10．有一自由基链式聚合遵循Rp=[M] kp(fkd[I]/ kt)1/2，在给定单体和引发剂的起始浓度以及反应时间时，其相应的转化率如下： 实验 1 2 3 4
温度（℃） 60 80 60 60
[M]（mol/L） 1.00 0.50 0.80 0.25
[I]（103 反应时间mol/L） （min.） 2.5 1.0 1.0 10.0
500 700 600 ?
转化率(%) 50 75 40 50
请计算实验4中，50%转化率时所需要的反应时间，并计算聚合反应速度的总活化能。
11．设一聚合反应中共有2×107个链自由基，终止后，其中1×107个动力学链长等于1×104，在该1×107个链自由基中，有一半在终止前发生了五次链转移，另外一半发生了两次链转移。还有1×107个自由基，其动力学链长等于20000，其中50%以偶合方式终止，50%以歧化方式终止。试问在此聚合体系中共有多少个聚合物大分子？他们的平均聚合度是多少？
12．а-甲基苯乙烯在苯中进行聚合，用计算判断下列反应条件能否得到聚合物？如果能，请计算出理想产率。
已知：-ΔH0=29.1kJ/mol,-ΔS0=101.0J/mol•K,R=8.31 J/mol•K。
（1） 氧化还原引发剂在20℃下引发，а-甲基苯乙烯的浓度为4.03M。 （2） AIBN在70℃引发，а-甲基苯乙烯的浓度为7.50M。 13．研究了苯乙烯和四氯化碳之间在60℃和100℃下的链转移反应，得到部分结果列入下表： 60℃
[CCI4]/[St] 0.00614 0.0267 0.0393 0.0704 0.1000 0.1643 0.2595 0.3045
Xn-1×105 16.1 35.9 49.5 74.8 106 156 242 289
100℃
[CCI4]/[St] 0.00582 0.0222 0.0416 0.0496 0.0892
Xn-1×105 36.3 68.4 109 124 217
用作图法，按以上数据计算每一温度下的链转移常数（假定无其它链转移）。用Arrhenius方程估计反应的(Etr-Ep)。 14．将数均分子量为100000的聚醋酸乙烯酯水解成聚乙烯醇，然后用过碘酸氧化，断开1,2-二醇键，所得聚乙烯醇的数均聚合度为200，试计算此聚醋酸乙烯酯所含的头-头和尾-尾联结的百分率。
15．假定ΔV≠R=-19.0cm3/mol，ΔV≠d=3.8 cm3/mol,计算在50℃、200MPa下，由AIBN引发甲基丙烯酸甲酯聚合时的聚合反应速度和聚合度，并比较在0.1MPa下相应值。
16．自由基聚合终止方式主要受哪些因素影响？测得苯乙烯自由基聚合中偶合终止百分数（A%）随温度的变化如下：
T（℃） 30 52 62 70 80 A（%） 86 80 77 68 60
（1） 求歧化终止与偶合终止的活化能差。 （2） 求歧化终止与偶合速度相同时的温度。
17．用BPO引发苯乙烯聚合，试比较温度从50℃到60℃时聚合反应速度常数和分子量变化的情况。(Ed=125.5kJ/mol,Ep=32.6 kJ/mol,Et=10.0 kJ/mol)
18．甲基丙烯酸甲酯聚合反应温度分别为60℃、70℃，计算它的反应速率常数的变化。 （1）用BPO引发。 （2）用光引发。
（BPO的分解活化能为125.5 kJ/mol，链增长活化能为16.7 kJ/mol，链终止活化能为0） 19．已知1，3-丁二烯的-ΔH0=73 kJ/mol，-ΔS0=89J/mol•K,计算1,3-丁二烯在27℃、77℃和127℃时的自由基聚合反应的平衡单体浓度。 20．用光敏剂由汞灯经滤过得到的3130A的光可使1 mol丙烯酸甲酯的苯溶液进行聚合反应，体系吸收光的速率为1.0×105erg/L•s，如果体系中自由基产生的量子产率是0.05，计算引发速度和聚合反应速度。
习题-第四章
第四章：习题
1. 比较本体、悬浮、溶液和乳液聚合的配方、组成及优缺点。 2. 描述乳液聚合中单体、引发剂和乳化剂存在的场所及转化率到100%时所发生的变化。 3. 乳液聚合区别于均相聚合的主要特征是什么？比较两者的聚合热以及温度对聚合速率的影响。
4. 定量比较60℃下的本体聚合和乳液聚合反应速率和聚合度，假设[M]=5.0mol/L，Ri=5.0×1012个自由基/(ml•s),每毫升中中含有乳胶粒子1.0×1015个，n=0.5,而且两个体系中所有的速率常数相同。
5. 根据本体聚合和乳液聚合反应速率与聚合度表达式，分析各影响因素引起两种体系中速率和聚合度发生变化的差异。
6. 描述乳液聚合中，在什么条件下会出现n＞0.5、n＜0.5和n=0.5的聚合行为。
习题-第五章 第五章：习题
1． 将下列单体和引发剂进行匹配，说明反应类型并引发反应式。 单体: (a) CH2=CHCL (d) CH2=C(CN)2 (b) CH2=C(CH3)COOCH3 (e) CH2=CH(C6H5) (c) CH=CHO(n-C4H9) (f) CH2=C(CH3)2
引发剂: (a) (C6H5COO)2 (b) 钠-萘 (c) n-C4H9Li (d) BF3+H20
2． 列表比较阴离子、阳离子和自由基聚合之间的差别（比较单体、引发剂、反应特点及聚合方法等）。
3． 电离辐射引发单体聚合，用何种实验方法检测它的聚合属自由基机理或离子机理？ 4． 异丁烯聚合以单体链转移为主要终止方式，聚合物末端为不饱和端基。现有4.0克聚异丁烯刚好能使6.0毫升的0.01摩尔/升的Br2-CC4溶液褪色，试计算聚合物的数均分子量。 5． 离子聚合体系中，活性中心的形式有几种？大多数的体系以哪种形式为主？其相对含量受哪些因素的影响？
6． 从下列聚合反应的实验结果，判别聚合是按哪一种机理进行的？讨论其原因。 a: 聚合度随反应温度增加而降低。 b: 聚合度不受所用溶剂的影响。 c: 聚合度与单体浓度一次方成正比。 d: 聚合反应速率随温度增加而增加。
7． 为长时间储存活性聚合物阴离子，应选择什么样的条件？
8． 以硫酸为引发剂，使苯乙烯在惰性溶剂中聚合，若kP=7.6升/摩尔•秒，自发终止速率常数kt=4.9×10-2/秒，向单体链转移的速率常数ktr,M=1.2×10-1升/摩尔•秒，反应体系中的单体浓度为200克/升。计算聚合初期聚苯乙烯的分子量。
9． 苯乙烯在THF的纳-萘溶液中25℃聚合，苯乙烯和纳-萘的初始浓度分别为0.2M和0.001M，反应5秒钟后苯乙烯的浓度降到1.73×10-3M，试计算： a) 聚合的增长速率常数。 b) 聚合的初速率。
c) 10秒钟时的聚合速率。 d) 10秒钟时的数均分子量。 10．上题中的苯乙烯聚合完毕后，向体系加入对甲基苯乙烯，浓度为0.15M, 25℃时的kp=2.5升/摩尔•秒，试计算： a) 初始聚合速率。
b) 10秒时的聚合速率。
c) 100秒时共聚物平均聚合度。
11．以TiCl4-H2O引发体系引发异丁烯于-35℃聚合，得到如下单体浓度时对平均聚合度影响的结果： [C4H8] 摩尔/升 Xn
0.667 6940
0.333 4130
0.278 2860
0.145 2350
0.059 1030
试计算聚合速率常数比ktr/kP和kt/kp。
习题-第六章 第六章：习题
1． 讨论无规、交替、接枝和嵌段共聚物在结构上的差别。 2． 理想共聚行为和交替共聚行为有何差别？
3． 利用表6-2的r1、r2值，画出丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯/马来酸酐两个自由基共聚体系初始共聚物组成与单体配料关系图，这两个例子是否是理想共聚或交替共聚。 4． 对于丙烯腈、苯乙烯，1,3-丁二烯这一自由基溶液共聚体系，其摩尔分数分别为0.47、0.47和0.06，计算其三元共聚物的初始组成。
5． 丙烯酸二茂甲酯（FMA）和丙烯酸二茂铁乙酯（FEA）与苯乙烯，丙烯酸甲酯，醋酸乙烯酯的竞聚率分别为： M1 M2 r1 r2
FEA 苯乙烯 0.41 1.06
FEA MA 0.76 0.69
FEA VAC 3.4 0.074
FMA 苯乙烯 0.02 2.3
FMA MA 0.14 4.4
FMA VAC 1.4 0.46
a. 预测并解释FEA还是FMA具有更高的均聚链增长速率常数kp，它们之间的差别是否与其结构有关？
b. 上述哪种单体对能进行恒比共聚。
c. 对于FMA链增长中心，给出另外三种单体活性的排列次序，若以FEA链增长中心为参考，上述排序是否相同。
d. 给出以FEA为参考单体时，苯乙烯等三种单体的链增长活性中心的反应活性排列次序。 f. 上述共聚数据表明它们应属于自由基，阳离子还是阴离子共聚？为什么？ 6．对于一个含1.5M苯乙烯和3.0M丙烯酸甲酯苯溶液的自由基共聚体系：
a. 如果用5.0×10-4M的BPO在60℃下引发聚合，求其初始共聚物组成。若BPO引发剂浓度变为3.0×10-3，对共聚物组成有何影响。
b. 若存在5.0×10-5M的正丁基硫醇，对初始共聚物组成有何影响。 c. 若用正丁基锂或BF3加水作引发剂，请定性地给出共聚组成。
7．下列单体与1,3-丁二烯进行自由基共聚时，请按其交替倾向的大小排序，并予以解释：
a. 正丁基乙烯基醚 b. 甲基丙烯酸甲酯 c. 丙烯酸甲酯 d. 苯乙烯 e. 马来酸酐 f. 醋酸乙烯酯 g. 丙烯腈
8. 如果上题用阳离子引发，请定性地给出其聚合组成，并按丁二烯含量排序，是否每对单体都能得到共聚合物？为什么？若用阴离子引发，情况又如何？
9．利用表6-7的Q、e值，计算单体对苯乙烯/丁二烯和苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯的竞聚率，并与表6-2的r1、r2值对比。
10．在离子共聚中，讨论温度、溶剂、催化剂对竞聚率的影响，并与自由基共聚进行比较。 11．就凝胶点的反应程度，定性地讨论下述单体对的自由基共聚过程。
a. 苯乙烯-乙烯基苯 b. 甲基丙烯酸甲酯- 甲基丙烯酸丙酯 c. 醋酸乙烯酯-二甲基丙烯酸乙二醇酯 d. 甲基丙烯酸甲酯-乙二酸二乙烯酯 e. 苯乙烯/丁二烯
12．4-甲基-1，6-己二烯聚合产物不含不饱和双键，写出其化学结构式。
习题-第七章 第七章：习题
1． 用方程式说明用哪种引发剂可以使下列单体开环聚合，并说明属于何种机理。 三聚甲醛，环氧丙烷，己内酰胺，八甲基环四硅氧烷，硫化丙烯，乙烯亚胺 2． 给出合成下列各种聚合物所需的环状单体、引发剂和反应条件： a. [NHCO(CH2)4]] b. [NHCHCO]n ︱ C2H5
c. [NCH2CH2CH2]n ︱ CHO
d. [O(CH2)2OCH2)]n e. [CH=CHCH2CH2]n f. [Si(CH3)2-O]n
3. 为什么环氧丙烷阴离子开环聚合的产物分子量较低，试说明原因。
4．在70℃用甲醇钠引发环氧丙烷聚合，环氧丙烷和甲醇钠的浓度分别为0.8mol•L-1和2.0×10-4 mol•L-1。计算在转化率为80%时聚合物的数均分子量，要考虑向单体链转移的影响。 5．用氢氧阴离子和烷氧阴离子引发环氧化物开环聚合常在醇存在下进行，为什么？ 试讨论醇是如何影响反应速率和聚合物分子量的。
6．在内酰胺的阴离子聚合中，酰化剂和活化单体的作用是什么？ 7．在220℃下用水引发ε-己内酰胺的平衡聚合反应当时[I]0=0.352,[M]0=8.79,[M]c=0.484时平衡聚合度为152，计算平衡时的Ki和Kp值。
8．用BF3使氧杂环丁烷聚合时，添加少量水能提高聚合反应的速率，但却降低了聚合度，试说明原因。
9．为什么某些螺环单体会发生体积膨胀聚合？ 10．在四氢呋喃的平衡聚合反应中，四氢呋喃起始浓度为12.1 mol•L-1，[M*]=2.0×10-3 mol
•L-1,kp=1.3×10-21 •moL-1•S-1,若[M]c=1.5 mol•L-1，分别计算反应开始时和转化率为20%时的聚合反应速率。
习题-第八章 第八章：习题
1． 用结构图表示下列每种单体可能产生的各有规立构聚合物，并用本章所述的命名方法对这些结构加以命名： a. CH2=CH-CH3 b. CH3-CH=CH-CH3
c. CH3-CH=CH-CH2-CH3 d. CH2=CH-CH=CH2 e. CH3-CH= CH-CH=CH2 f. CH3-CH=C(CI)-CH= CH2 g. CH3-CH=CH-C(CH3)= CH2 O ／＼
h. CH3-CH-CH-C2H5 i. CH3-CO-CCI3 j. k. l.
2．比较高压聚乙烯与低压聚乙烯、等规聚丙烯与无规聚丙烯在聚合机理、生产工艺、产品结构、性能及用途上的异同。
3．1,3-丁二烯进行自由基和离子形聚合时，它的1,2-、顺式-1，4-和反式-1，4-聚合的相对量是由什么反应条件决定的？试举例说明。
4．有人把Ziegler-Natta聚合看作是阴离子配位聚合，有什么根据？存在哪些不足之处？ 5．配位络合催化聚合反应中的双金属活性中心和单金属活性中心机理的主要区别是什么？ 6．举例说明立构选择性聚合反应中和不对称选择聚合反应。
7．在Ziegler-Natta催化聚合反应中，溶剂和反离子有什么影响？氢气为什么能调节聚乙烯和聚丙烯的分子量？
习题-第九章 第九章：习题
1． 聚合物的化学反应有哪些特征？与低分子化学反应有什么区别？ 2． 写出下列聚合物合成的反应方程式： a. 醋酸纤维素 b. 硝基纤维素 c. 甲基纤维素
d. 聚乙烯醇缩甲醛
3．写出下列各反应方程式： a. 聚乙烯的氯化
b. 顺式-1,4-聚丁二烯的氯化 c. 聚乙烯的氯磺化
d. 聚异戊二烯在HBr存在下的环化作用
4．分析比较下列聚合物的交联目的和交联剂，并写出每个交联反应方程式： a. 顺丁烯二酸酐与乙二醇合成的聚酯 b. 顺式1,4-异戊二烯聚合物 c. 聚二甲基硅氧烷 d. 聚乙烯
e. 氯磺化聚乙烯 f. 环氧树酯
g. 线型酚醛树酯（酸催化）
5．写出强碱型聚苯乙烯离子交换树酯的合成和交换反应的化学方程式。 6．解释下列现象：
a. 纤维素直接乙酰化很难得到均一的二醋酸纤维素。
b. 聚合物化学反应中，转化率低于100%时，聚合物反应的转化率含义与低分子反应的差别非常大。
7．聚合物有哪些降解反应？热降解又有几种？进行“拉链式”热降解的聚合物链结构有什么特点？
8．写出聚氯乙烯热降解过程反应方程式，说明此降解过程对制品性能有什么影响。 9．写出合成下列聚合物的反应方程式： a. 聚（苯乙烯-g-甲基丙烯酸甲酯） b. ABC树酯 c. 抗冲聚苯乙烯
10．写出聚丙烯在空气中养化降解过程的反应式。 11．比较下列聚合物耐水性的顺序：
聚醋酸乙烯酯，纤维素，尼龙-66，聚甲醛和聚丙烯
12．写出SBS三嵌段共聚物以“活”性阴离子法合成过程各步反应方程式。除此之外还可以用什么方法合成，试比较两种合成法的优缺点。
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