实验白酒中甲醇的测定[方案]

酒中甲醇在磷酸溶液中被高锰酸钾氧化成甲醛, 过量的高锰酸钾及在反应中产生的二氧化锰用硫酸草酸溶液除去, 甲醛与品红亚硫酸作用生成蓝紫色醌型色素, 与标准系列比较定量。 二、试剂

1、高锰酸钾-磷酸溶液 称取 3g 高锰酸钾, 加入 15ml 85% 磷酸溶液及 70ml 水的混 合液中, 待高锰酸钾溶解后用水定容至 l00ml。贮于棕色瓶中备用。

2、草酸-硫酸溶液 称取 5g 无水草酸 (H2C204) 或 7g 含 2 个结晶水的草酸 (H2C204·2H20), 溶于 1:1 冷硫酸中, 并用 1:1 冷硫酸定容至 l00ml。混匀后, 贮于棕色瓶中备用。

3、品红亚硫酸溶液 称取 0.lg 研细的碱性品红, 分次加水 (80℃) 共60ml, 边加水边研磨使其溶解, 待其充分溶解后滤于 l00ml 容量瓶中, 冷却后加 10ml (10%)亚硫酸钠溶液,lml 盐酸, 再加水至刻度, 充分混匀, 放置过夜。如溶液有颜色, 可加少量活性炭搅拌后过滤, 贮于棕色瓶中, 置暗处保存。溶液呈红色时应弃去重新配制。

4、甲醇标准溶液 准确称取 1.OOOg 甲薛醇 (相当于1.27ml) 置于预先装有少量蒸馏水的 l00ml 容量瓶中, 加水稀释至刻度, 混匀。此溶液每毫升相当于 10mg 甲醇, 置低温保存。

5、甲醇标准应用液 吸取 10.Oml 甲醇标准溶液置于 l00ml 容量瓶中, 加水稀释至刻度, 混匀。此溶液每毫升相当于 lmg 甲醇。

6、无甲醇无甲醛的乙醇制备 取 300ml 无水乙醇, 加高锰酸钾少许, 振摇后放置 24小时, 蒸馏, 最初和最后的 1/10 蒸馏液弃去, 收集中间的蒸馏部分即可。

7、10% 亚硫酸钠溶液 三、仪器

分光光度计 四、操作方法

1. 根据待测白酒中含乙醇多少适当取样 ( 含乙醇 30% 取 1.0ml；40% 取 0.8ml；50%

取 0.6ml；60% 取 0.5ml) 于 25ml具塞比色管中。

2. 精确吸取 0.O、0.2、0.4、0.6、0.8、1.Oml 甲醇标准应用液 (相当于0、0.2、0.4、 0.6、0.8、1.0mg甲醇) 分别置于 25ml 具塞比色管中, 各加人 0.3ml 无甲醇无甲醛的乙醇。

3. 于样品管及标准管中各加水至 5 ml, 混匀, 各管加入 2ml 高锰酸钾-磷酸溶液, 混匀 , 放置 10min。

4. 各管加 2ml 草酸-硫酸溶液, 混匀后静置, 使溶液褪色。

5. 各管再加入 5ml 品红亚硫酸溶液, 混匀, 于 20 ℃以上静置 0.5h。

6. 以 O 管调零点, 于590nm 波长处测吸光度, 与标准曲线比较定量。 (五) 结果计算

式中：X—样品中甲醇的含量,g/l00ml；

m—测定样品中所含的甲醇相当于标准的毫克数,mg； V—样品取样体积,ml。 六、注意事项

1、 亚硫酸品红溶液呈红色时应重新配制, 新配制的亚硫酸品红溶液放冰箱中 24~48 小时后再用为好。

2、 白酒中其他醛类以及经高锰酸钾氧化后由醇类变成的醛类 (如乙醛、丙醛等), 与品红亚硫酸作用也显色, 但在一定浓度的硫酸酸性溶液中, 除甲醛可形成经久不褪的紫色外, 其他醛类则历时不久即行消退或不显色, 故无干扰。因此操作中时间条件必须严格控制。

3、 酒样和标准溶液中的乙醇浓度对比色有一定的影响, 故样品与标准管中乙醇含量要大致相等。