第６卷第１期 ２０００年３月 功能材料与器件学报 ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＦＵＮＣ￣ＯＮＡＬ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＡＮＤ ＤＥＶＩＣＥＳ Ｖｏ１．６．Ｎｏ．Ｉ Ｍａｒｃｈ．２０００ 文章编号：１００７—４２５２（２０００）０１—０００７—０６ ７一ｊ２ ＴｉＯ 一ＳｉＯ：复合半导体气凝胶制备及光催化活性研究 邓忠生１， 张哲 ， 翁志农 ， 张玉龙。７，王珏 ， 周斌－， 沈军１， 陈玲燕 （１．同济大学玻耳固体物理研究所，上海２０００９２） （２．同济大学化学系， 上海２０００９２） 半导体气凝胶的光催化氧化活性，井与普通锐钛矿型钛白粉光催化剂进行了对比。 结果表明：所｛｝４备的ＴｉＯ２一Ｓｉ（ｈ复合半导体气凝胶具有大比表面积（５２３．８ｍ２ｇ ），纳 米多孔结构（骨架颗粒约为３０—５０纳米，孔洞尺寸为几十纳米）；其光催化氧化活性 删 １ｌ关键词：光催化；中图分类号 ；堡堕：竖堕；．塑 堕墨王 。ｌ １ｃ： ＾Ｖｆ３Ｄ４｛Ｏ４ Ｉ ： 文献标识码：Ａ １ ｆ ＴＮ３０ ４ 等Ｉ ‘ 弓Ｉ言 自１９７２年Ｆｕ ｉｓｈｉｒｍａ和Ｈｏｎｄａｔ 发现 ｎ 单晶电极光分解水以来，多相光催化反应引起 人们的浓厚兴趣，科学家们对此进行了大量的研究，探索该过程的原理，致力于提高光催化 效率…。目前，多相光催化反应所使用的半导体催化剂中，＇ｒｉｏｚ以其无毒、催化活性高、氧化 能力强、稳定性好最为常用。由于Ｔｉ（ｈ的光催化活性与 ｎ 的尺寸、晶型以及表面积有关， 而用溶胶一凝胶超临界干燥法制备的ＴｉＯｚ气凝胶 具有纳米结构、比表面积大（１００— ６００ｍ￣／ｇ）、孔洞率高等特点，因此具有较高的催化活性。但由于纯ＴｉＯｚ气凝胶的网络结构较 差，不利于催化剂的实际应用。如将ＴｉＯｚ负载于适当的载体，可获得较大的表面积和合适的 孔结构，并具有一定的机械强度，便于在各种反应床上应用” 可能产生协同作用，从而提高半导体催化剂的催化活性。 此外，载体与活性组分间也 本文以正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）、钛酸丁酯为原料，以乙醇为溶剂，用溶胶—凝胶法经超临界 干燥制备出了ＴｉＯｚ—ＳｉＯｚ复合半导体气凝胶。研究了ＴｉＯｚ与 不同配比对溶胶一凝胶过 程的影响；用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＴＥＭ等测试方法对其结构进行了表征；用光催化降解苯酚作 收稿日期：１９９９—０４—０６收到 １９９９—０５—０５收到修改稿 作者筒介：邓忠生（１９７１一），男，１９９６年获硬士学位，现为同济大学讲师 维普资讯 http://www.cqvip.com
８ 功能材料与器件学报 ６卷 为模型反应，考察了＂ｒｉＯ 一Ｓｉ（ｈ复台半导体气凝胶的光摧化活性，并与普通锐钛矿型钛白粉 进行了比较。 ２实验 ２．１ Ｔｉ０２一Ｓｉ０ 凝胶的制备 钛酸丁酯的水解一缩聚速度比正硅酸乙酯快得多，如将正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）、钛酸丁酯 直接与催化剂、水、乙醇等混台，则钛酸丁酯将率先水解一缩聚，这样将得不到结构均匀的 Ｔｉ（ｈ—ＳｉＯ 凝胶。故需先将正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）、钛酸丁酯分别配成ＳｉＯ：￣溶胶和ＴｉＯ２溶胶后 再将这两种溶胶按一定比例混合，用超声波处理使其混合均匀，室温静置使其成为凝胶。凝 胶在７０＂Ｃ乙醇溶液中老化一天后即可进行超临界干燥。 ２．２超临界干燥 超Ｉ临界干燥（Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｄｃｉ￣ｓ，简称ＳＣＤ）利用液体在其临界点以上气液界面消失的 现象来避免液体的表面张力，从而保持凝胶的网络结构。以乙醇为干燥介质进行超Ｉ临界干 燥，即在高压釜内加入适量乙醇，密闭高压釜后缓慢升温至乙醇的超临界点后缓慢放气，放 气结束后自然降温至室温，开启高压釜即可得ＴｉＯ —ｓｉＯ 复合半导体气凝胶。 ２．３ Ｔｉ０２一ＳｉＯ 复合半导体气凝胶的结构表征 用ＢＥＴ自动吸附仪（Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｅｓ Ｆｌｏｗ Ｓｏｒｂ １Ｉ ２３００）测量ＴｉＯ —ｓｉ 复合半导体气凝胶 的比表面积，脱气温度为２００￣Ｃ，载气为：３０．２％Ｎ：，６９．８％Ｈｅ。用扫描电子显微镜（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ ￥３６０）和高分辨率透射电镜（ＪＥＭ一２００ＣＸ）观测样品的形貌。用Ｐｈｆｌｔｐｓ ＰＷ１７００ Ｘ射线衍射 仪对ＴｉＯ￣－ＳｉＯ２复台半导体气凝胶进行物相分析（Ｃｕ ｋ，４０ｋＶ）。 ２．４ ＴｉＯ：一ＳｉＯ 复合半导体气凝胶的光催化反应 为考察气凝胶的光催化活性，以光催化降解苯酚为模型反应，采用波长为３６５ｎｍ和 ２５３．７ｎｍ两种紫外灯光源。反应时把催化剂（气凝胶样品）放人含有一定量有机污染物的去 离子水溶液中，然后进行紫外光照射。苯酚浓度用ＵＶ７５５系列紫外可见分光光度计进行检 测。 ３实验结果与讨论 ３．１ Ｔｉｏ２与ＳｉＯ２的比例对凝胶化时间的影响 钛酸丁酯水解—缩聚反应的速度很快，加入醋酸使它与钛酸丁酯发生配台反应以降低 水解一缩聚反应速度。分别以醋酸和盐酸为制备ＴｉＯ２溶胶和ＳｉＯ：溶胶的催化剂，研究了 ｏ２与ＳｉＯ 配比对ＴｊＯ 一 ｏ２复台半导体气凝胶溶胶一凝胶过程的影响。结果见表１，其中 Ｔｉｍ溶胶中各反应物的摩尔比为：Ｔｉ（ＯＣ ）．：Ｈ ０：ｃ１ ＯＨ：ｃＨ￣ＣＯＯＨ：１：２：１０：１．５；Ｓｔｏ２ 溶胶中各反应物的摩尔比为：￥１（ｏｃ：Ｉ－Ｉ，） ：Ｈ：Ｏ（ｐＨ＝４）：ｃ Ｈ，ＯＨ＝１：２：５。结果表明：凝胶 时间随着复合气凝胶中ＳｉＯ２的含量增加而碱小。由于醋酸与钛酸丁醋反应生成的配合物水 解—缩聚反应速度较慢，故纯 ｏ２溶胶的凝胶化时间较长。Ｓｉ（ｈ溶胶的加入使醋酸的配合 作用减弱，从而使钛酸丁酯的水解一缩聚反应速度加快，其结果使复合半导体气凝胶的凝胶 时间缩短。ＴｉＯ 溶胶（或ＳｉＯ 溶胶）中的ＴｉＯ：溶胶颗粒（或ＳｉＯｔ溶胶颗粒）吸附了一定量的带 维普资讯 http://www.cqvip.com
１期 邓忠生等：ＴｉＣｈ一５ｉＯ：复合半导体凝胶气凝胶制备及光催化活性研究 ９ 电离子，溶胶颗粒外必定有相同电荷量的带反向电荷的离子与之平衡，该离子对使ＴｉＯｚ溶 胶颗粒（或ＳｉＯ２溶胶颗粒）间保持一定的距离，抑制了溶胶颗粒的进一步缩聚长大，使ＴｉＯ２ 溶胶颗粒（或ＳｉＯ 溶胶颗粒）趋于稳定。两种溶胶混合之后，原有的平衡状态均被打破，有利 于溶胶颗粒的相互缩聚长大，从而使复合半导体气凝胶的凝胶时闯缩短。 袁１ ＴｉＯ ：鲫 摩尔比对复合半导体气凝胶凝胶时间的影响 Ｔａｂｌｅ ｌ Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ＴｉＯｚ：ＳｉＯ２ ｍｏｌｅ ｒａｔｉｏ ０ｎ ｌｈｅ ａｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｏｆｔｈｅ ｓｉＯ２—Ｔｉ ｂｉｎａｒｙ ａｅｒｏｇｅｌｓ ＴｉＯ ：ＳｉＯ２摩尔比 ｐｕｒｅ ＴｉＯ 凝胶时间 ｌ：５ ｌ：１０ ｌ：１５ ｌ：２０ ３．１．２用水量以及乙醇用量对凝胶化时间的影响 水的用量对钛酸丁酯以及正硅酸四乙酯的水解一缩聚反应影响很大。由于钛酸丁酯的 水解一缩聚速度很快，应严格控制ＴｉＯ：溶胶中水的用量。一般而言，凝胶时间随用水量的增 加而缩短，如加人水量过多则可能生成ＴｉＯｚ乳白色沉淀而得不到透明的ＴｉＯ 溶胶和ＴｉＯｒ ＳｉＯ 复合半导体凝胶。溶剂乙醇使各反应物互溶以保证水解一缩聚反应均匀。此外，乙醇还 起着稀释剂的作用，可用以调节ＴｉＯ２－ＳｉＯｚ复合半导体气凝胶的密度和凝胶时间，其凝胶时 间随乙醇用量的增加而延长。 ３．２ ＴｉＯ — ｏ２复合半导体气凝胶的结构表征 ３．２．１ ＴｉＯｒ—ＳｉＯ 复合半导体气凝胶的形貌 图１为ＴｉＯｚ—ｓｉＯ 复合半导体气凝胶（ＴｉＯ ：ＳｉＯｚ摩尔比为１：１）的扫描电镜照片，图２ 为普通钛白粉的透射电镜照片。由图可见，ＴｉＯｚ－ＳｉＯ 复合半导体气凝胶具有纳米多孔结 构，其孔洞在几十纳米范围，骨架颗粒为３０—５０纳米；而普通钛白粉并不具有纳米多孔结 构，其颗粒大小为３～５微米且团聚很厉害，很难分散。 ３．２．２复合半导体气凝胶的晶型 ＸＲＤ测试结果表明：用乙醇超临界干燥得到的ＴｉＯ２－ＳｉＯ 复合半导体气凝胶的ＴｉＯ 为锐钛矿型结构。乙醇超临界干燥温度较高（乙醇临界点为２４３℃，６．３Ｍｐａ），Ｔｉｏ２一ＳｉＯ 复合 半导体凝胶中的ＴｉＯ 在超临界干燥过程中由无定型转变为锐钛矿型。 维普资讯 http://www.cqvip.com
ｌ０ 功能材料与器件学报 ６卷 Ｆｉｇ １ ＳＥＭ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ ｏｆ ｔｈｅ ｎ 一ＳｉＯｚ ｂｉｎａｒｙ ａｅｍｇｅｌｓ Ｆｉｇ ２ ＴＥＭ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ ｏｆ＂ｃ０ｍｍ。ｃ－ａｌ ａｖａ｛ｌａｂｌｅ Ｏ２ ｐｏｗｄｅｒ 图１ ＴｉＯ：一ｓｊ０２复合半导体气凝胶的ＳＥＭ照片 图２普通锐钛矿型钛白粉的ＴＥＭ照片 ３．２．３ ＴｉＯ￣－ＳｉＯｚ复台半导体气凝胶的比表面积测试 ＴｉＯ￣－ＳｉＯ 复合半导体气凝胶的比表面积测试结果见表２。结果显示：随着ｓｊ 含量的 增加，ＴｉＯ￣－ＳｉＯ 复合半导体气凝胶的比表面积先增大，然后略有减小，最后再增大。由于钛 酸丁酯的水解一缩聚反应很快，使得纯ＴｉＯ 气凝胶的骨架颗粒较大、网络结构较疏松、孔洞 表２ ｎ０２— 复合半导体气凝胶的比表面积 Ｔａｂｌｅ ２ Ｔｈｅ ｓｐｅｃｉｉｃ ｓｕｒｆｆａｃｅ ａ ａ ｏｆ ＳｉＯ２－－ＴｉＯ２ ｂｉｎａｒｙ ａｅｍｇｅｌｓ ＴｉＯ ：ＳｉＯ 摩尔比 ｐｕｒｅ ＴｉＯ２ ａｅｒ。ｇｅｌ 比表面积／ｍ ｌ３３．４ ｌ：２ ５２３ ８ ５０ｌ ８ ｌ １０ ｌ：２０ ５０３ ８ 较大，故纯ＴｉＯ 气凝胶的比表面积较小（仅为６７．１ｍ ｇ ）。在Ｔｉ０２－Ｓｉ０２两元气凝胶中，由于 ＳｉＯｚ的加入，所形成的ＴｉＯ２－ＳｉＯ２网络结构比纯＇ｒｉｏ 网络结构更为致密、孔洞较小。同时， ＴｉＯ２－ＳｉＯｚ网络削弱了ＴｉＯｚ颗粒之间的强相互作用，使＇ｒｉｏ２颗粒之间的团聚减少，从而抑制 维普资讯 http://www.cqvip.com
１期 邓忠生等：ＴｉＯ：一ＳｉＯ 复台半导体凝胶气凝胶制备及光催化活性研究 １１ 了网络中 ｏ２颗粒的长大。因此随着Ｓｉ（ｈ含量的增加，两元气凝胶的比表面积呈增大趋 势。 ３．２．４ ＴｉＯ：一ｓｉ０：复合半导体气凝胶的光催化反应 使用波长为３６５纳米的黑光管对ＴｉＯ 一ｓｉ０。复合半导体气凝胶样品或传统的光催化氧 化剂锐钛矿型钛白粉的不同浓度苯酚溶液（浓度从５×１０ 到２×１０ ）进行多次光照实验， 均末发现明显的效果。由于普通锐钛矿型钛白粉的光催化氧化性能较差，故在波长为３６５纳 米的黑光管照射下未能使苯酚发生光降解反应；ＴｉＯ 一ｓｊ０ 复合半导体气凝胶未能使苯酚 光降解的原因可能是由于 ｏ２晶粒的纳米尺寸效应使ＴｉＯ 晶粒的吸收带边蓝移 ，从而使 ｏ２晶粒对波长为３６５纳米的光响应很弱，吸收的光子数量很少的缘故。 使用波长为２５３ ７纳米的紫外灭菌灯进行光照，当苯酚浓度为５×１０ 时，ＴｉＯ：一ｓｉ０。 复合半导体气凝胶的光催化反应结果见表３。由表可知，不加任何光催化剂，波长为２５３．７纳 米的紫外光对苯酚基本不起作用；普通钛白粉对苯酚略有光降解的作用，而ＴｉＯ：一ｓｉｏ２复合 半导体气凝胶对苯酚有显著的光降解作用。表３结果还表明，ＴｉＯ：一ｓｉ０。复合半导体气凝胶 材料的光催化活性与其ＴｉＯ 含量有关，当ＴｉＯ ：ＳｉＯ：摩尔比为１：１时，其催化活性最强。结合 比表面积测试结果可知，并非Ｔｉ（ｈ－－ＳｉＯ：复合半导体气凝胶的比表面积越大，其光催化活性 越高，而应综合考虑比表面积以及ＴｉＯ：含量等诸多因素使Ｔｉ（ｈ－－ＳｉＯ：复合半导体气凝胶光 催化活性最佳。 表３ Ｔｉ０２－ＳｉＯ 复台半导体气凝胶的光催化活性 Ｔａｂｌｅ ３ Ｐｈｏｔｏｅａｔａｌｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｅｎｏｌ ｉｎ ｐｈｅｎｏｌ ｓｏｌｕｔｉｏａ（５ ｘ １０ ）ｕｓｉｎｇ ＳｉＯ，－Ｔｉ０２ ｂｉｎａｒｙ ａｅｍ目 Ｂ ａｎｄ ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ ｐｈｏｔｏｅａｔａｌｙｓｔｓ ４结论 以正硅酸乙酯、钛酸丁酯为原料，用溶胶—凝胶法经超ｌ临界干燥制备出了ＴｉＯ：一ｓｉｏ２复 合半导体气凝胶。ＴｉＯ：：Ｓｉ（ｈ的不同配比、水和乙醇的用量对ＴｉＯ。一ｓｉｏ２复合半导体气凝胶 的溶胶一凝胶过程有重要影响。ＢＥＴ、ＳＥＭ测试结果表明所制备的ＴｉＯ：一ｓｉｏ２复合半导体气 维普资讯 http://www.cqvip.com
１２ 功能材料与器件学报 ６卷 凝胶具有大的比表￣ｑ（５２３．８ｒｒ￣ｇ ），纳米多孔结构（骨架颗粒约为３Ｏ一５Ｏ纳米，孔洞尺寸 为几十纳米）。ＸＲＤ结果显示ＴｉＯ：一ＳｉＯ．，复合半导体气凝胶中的ＴｉＯ 为锐钛矿型结构。苯粉 的光催化降解实验结果表明ＴｉＯ 一ＳｉＯ 复合半导体气凝胶光催化活性大大高于普通锐钛矿 型二氧化钛；当ＴｉＯ２一ＳｉＯ 复合半导体气凝胶中ＴｉＯ ：ＳｉＯ 摩尔比为１：１时催化活性最高。 参考文献 ［１ｌ ＦＵＪＩＳＨＩＭＡ Ａ．ＨＯＮＤＡ Ｋ【Ｊ】Ｎａｔｕｒｅ．１９７２，２３８：３＂７ ［２ｌ沈伟韧，赵文宽，贺飞，等…．化学进展．１９９８，１０：３４９ Ｊｏｕｒｒａｄ ｏｆ Ｎｏｎ—Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ＯｌＳｉｄｓ，１９９５，１８６：４０２． ［３ｌ ＤＡＧＡＮ Ｇ ＴＯＭＫＩＥＩＣＺ Ｍ【Ｊ］．Ｊ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ，１９９３．９７：１２６５１ ［４ｌ ＭＯＨＡＭＥＤ Ｓ Ａ，Ｙ０ＳＲＹ Ａ Ａ．…【５ ｌ ＹＯＤＡ Ｓ，ＴＡＳＡＫＡ Ｙ，ＵＣＨＩＤＡ Ｋ．ｅｔ ａ１．【Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎ—Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｓｏｌｉｄｓ，１９９８，２２５：１０５ 【６ｌ孙奉玉，吴鸣，李文钊，等［Ｊ１ｌ催化学报，１９９８，１９（３）：２ ＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮ ＡＮＤ ＰＨＯＴＯＣＡＴＡＬＹＴＩＣ ＡＣ｜兀ＶⅡ ＯＦ ＴｉＯ２—＿ｓｉＯ２ ＢＩＮＡＲＹ ＳＥＭＩＣＯＮＤＵＣＴ０Ｒ ＡＥＲＯＧＥＬＳ ＤＥＮＧ Ｚｈｏｎｇ—ｓｈｅｎｇ ，ＺＨＡＮＧ Ｚｈｅ ，ＷＥＮＧ Ｚｈｉ—ｎｏｎｇ ，ＺＨＡＮＧ Ｙｕ—ｌｏｎｇ ＷＡＮＧ Ｊｕｅ ，ＳＨＥＮ Ｊｕｎ ，ＺＨＯＵ Ｂｉｎ ，ＣＨＥＮ Ｌｉｎｇ—ｙａｎ （１．Ｐｏｈｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｐｈｙｓｉｃｓ， ２．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｔｏｎ６ｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０００９２，Ｃｈｉｎａ） ＡＢ ＩｌＨＡＣＴ Ｎａｎｏ—ｐｏｒｏｕｓ ｐｈｏｔｏｃａｔｌｙｓａｔ Ｔｉ０２一 Ｏ２ ｂｉｎａｒｙ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ａｅｒｏｇｅｌｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｓｏｌ—ｇｅｌ ｍｅ！ａｄ ｈｗｉｔｈ Ｔｉ（ＯＧＨ９），ａｎｄ Ｓｉ（０ｃ２地）４ ａｓ ｔｈｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ ａｎｄ ｂｙ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｄｒｙｉｎｇ ｏｆ ｅｌＪｕｕｌｏ１．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｅｔｈａｎｏｌ，ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｔｈｅ ｍｏｌｅ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＴｉＯ２ ａｎｄ ＳｉＯ２ ｏｎ ｔｈｅ ｇｅｌａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ＷＯ￥ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｓｔｍｃｔｕｍ ｏｆ ｈｅ Ｔｉｔ０２一ＳｉＯ２ ｂｉｎａｒｙ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ａｅｍｇｅｌ ＷａＳ ａｌｓｏ ｔｅｓｔｄ ｂｙ ｕｓｉｅｎｇ ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＳＥＭ．Ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｃａｔｌｙｔａｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｔｉ０２一ＳｉＯ２ ｂｉｎａｒｙ ｓｅｍｉｃｏｎ． ｄｏｃｔｏｒ ａｅｍｇｅｌｓ ＷａＳ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｍｅａｓｕｒｉｎｇ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｏｅｎｏｌ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ＴｉＯ：一Ｓｉ０２ ｂｉｎａｒｙ ａｅｒｏｇｅｌｓ ｈａｄ ｈｉｇｈ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ（５２３．８ｍ ｇ ）ａｎｄ ｔｈｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｏｆ ｔｈｅｉｒ ｓｋｅｌｅｔａｌ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｉｓ ３０—５０ ａｍ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｔｉｔａｎｉａ ｐｏｗｄｅｒ（ｉｎ ｔｈｅ ｆｏｒｍ ｏｆ ｎａｔａａｓｅ ａｎｄ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ ３—５０，ｍ），ｉｔ ｗａｓ ｐｒｏｖｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ Ｔｉ０２一ｓｉ０２ ｂｉｎａｒｙ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ａｅｒｏｇｅｌ ｗｉｔｈ ＴｉＯ２：ＳｉＯ：ｍｏｌｅ ｒａｔｉｏ ｌ：１ ｈａｄ ｔｈｅ ｈｉ出ｅｓｔ ｅｆｉｃｉｆｅｎｃｙ ｉｎ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｅｎｏｌ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ． ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ：Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｌｃ；Ａｅｒｏｇｅｌ；Ｓｏｌ—ｇｅｌ；Ｓｕｐｅｒ ｃｒｉｔｉｃａｌ ｄｒｙｉｎｇ
因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容