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维普资讯 http://www.cqvip.com 研究与开发　ＱＩ齐鲁石油化工，Ｉ　Ｕ　ＰＥ　ＦＲＯＣＨ２Ｅ０ＭＩ　０　Ｃ６，ＡＬ３　Ｔ４（Ｅ１）：ＣＨＮｌＯＬｌ～１ＣＫ；　Ｙ３　ＬＨ一０２加氢精制催化剂的生产及工业应用　岳东　周然然　刘晨光　张风韧　（１．中国石化齐鲁石化公司炼油实业部，山东淄博，２５５４３４；２．中国石化齐鲁分公司研究院。　山东淄博，２５５４００；３．石油大学（华东）。山东东营。２５７０６１）　摘要采用氢氧化铝干胶进行了ＬＨ—Ｏ２加氢精制催化剂的工业生产，利用胜利炼油厂重整后加氢原料油进行　初活性评价。并在重整后加氢装置中进行工业应用。实验室评价及工业应用结果表明：该催化剂在反应入Ｉ：１温度　２５０℃、压力１．５ＭＰａ、空速２．１ｈ、氢油比１３０：１的条件下。加氢产品的硫含量低于０．５　ｇ。非芳溴价低于０．２ｇ／　１００ｇ，芳烃损失小于１％。已运行近３ａ时间。　关键词　重整石脑油　加氢精制催化剂工业应用　中图分类号：ＴＥ６２４．９　文献标识码：Ｂ　文章编号：１００９—９８５９（２００６）０１—００１１一Ｏ３　重整石脑油富含芳烃组分，可作为高辛烷值　厂、南京炼油厂采用Ｃｏ—Ｍｏ］Ａ１：０３型催化剂，长　汽油调和组分，是芳烃抽提生产苯、二甲苯的重要　岭炼油厂采用Ｎｉ—Ｍｏ／ＡＩ：０　型催化剂，在总压　原料，其抽余油是生产６　、１２０　溶剂油的原料。　１．４～２．０　ＭＰａ、反应温度２９０～３２０＇１２、氢油比　随着连续重整技术的应用及催化重整反应苛刻度　２００：１条件下使用。茂名石化炼油厂采用Ｐｔ—　的提高，重整汽油中的烯烃含量增加。而采用溶　Ｐｄ／ＡＩ：０３贵金属催化剂，反应温度低，条件缓和，　剂抽提法从重整汽油中获得芳烃时，烯烃的存在　选择性好。　不仅影响芳烃的纯度，对溶剂油的稳定性和产品　ＬＨ一０２催化剂是中国石化齐鲁分公司研究　质量也会造成影响…。因此，采用重整石脑油后　院开发的馏分油加氢精制催化剂　ｊ，１９９９年１１　加氢工艺，降低烯烃含量，对提高芳烃抽提原料和　月应用于烯烃厂裂解汽油二段加氢装置，表现出　高稳定性溶剂油原料的质量是非常必要的。　良好的加氢脱硫活性、烯烃饱和活性及活性稳定　脱除重整汽油中少量烯烃的工艺主要有：（１）　性＿３】。为了拓展该催化剂应用领域，采用胜利炼　抽余油后加氢工艺。该工艺首先将重整汽油抽提　油厂重整后加氢原料油进行了初活性评价。结果　分离，芳烃采用白土吸附精制，抽余油采用加氢精　表明：该催化剂在反应人口温度２５５℃、压力２．０　制。工艺流程复杂，能耗高，白土使用寿命短，更　ＭＰａ、空速２．０　ｈ～、氢油比１５０：１的条件下，具有　换频繁，不能再生，造成环境污染。目前，工业上　良好的加氢精制活性和较低的芳烃损失。２００３　已基本不再采用；（２）全加氢工艺。该工艺是在重　年６月该催化剂应用于胜利炼油厂重整后加氢装　整反应系统中串联１台加氢反应器，将重整汽油　置，至今已运行近３　ａ时间。　全加氢，然后进行抽提分离出溶剂油、轻芳和重芳　组分。工艺流程简单，但反应温度高，催化剂和工　１实验部分　艺参数选择不好会造成芳烃损失；（３）单馏分加氢　１．１　ＬＨ—Ｏ２催化剂生产　工艺。该工艺首先将重整汽油抽提分离，然后将　将氢氧化铝干胶粉、改性剂、粘结剂、扩孑Ｌ剂　抽余油、轻芳馏分和重芳馏分采用贵金属催化剂　选择性加氢精制。工艺反应条件缓和，选择性好，　收稿日期：２００６—０１　１０；修回日期：２００６—０２　１０　但流程略复杂，贵金属催化剂售价较高。　作者简介：瞒东（１９６８一），男，工程师。石油大学化学工程　与技术专业硕士研究生。多年从事催化剂生产与应用工作，　目前国内炼油厂脱除重整石脑油中少量烯烃　现任齐鲁石化公司炼油实业部齐麓公司副经理。电话：０５３３　的工艺基本采用全加氢工艺。如燕山石化炼油　—７５７０４８８．Ｅ—ｍａｉｌ：ｑｉｍａｏｙｕｅｄｏｎｇ＠１６３．ｃｏｒｎ。　维普资讯 http://www.cqvip.com ・　１２・　齐鲁石油化工　第３４卷　按一定比例混合，捏合、挤条成型、干燥、焙烧制得　载体。采用等体积浸渍法，根据载体吸水率，用　Ｃｏ、Ｍｏ共浸渍液浸渍载体，干燥、焙烧制成催化　剂。催化剂生产工艺流程见图１。　料油和生成油中溴价、硫含量和总芳烃含量。　１．３　ＬＨ一０２催化剂装填　ＬＨ一０２催化剂装填于胜利炼油厂石脑油后　加氢装置两个串联的反应器内，一反装填量为　甲甲嚣　３．９ｔ，二反装填量６．１　ｔ，合计１０ｔ催化剂，催化剂　床层上下依次装填　ｍｍ、巾１２　ｍｍ瓷球。　１．４　ＬＨ—Ｏ２催化剂预硫化及开工　催化剂装填完毕后，进行干燥、置换、试气密。　系统气密、含氧量合格后，开始催化剂预硫化。建　立氢循环，注入硫化剂，硫化温度为２３０￣２９０℃，　硫化时间为１０　ｈ。３次连续检测循环氢中Ｈ２Ｓ含　量达到要求。停止硫化。改换为原料油，进行系统　置换，并调整反应压力、温度、空速、氢油比等各项　图１　ＬＨ—Ｏ２催化剂生产工艺流程　工艺操作参数，进入正常操作。　１．５　ＬＨ—Ｏ２催化剂工业应用标定方法　１．２　ＬＨ—Ｏ２催化剂重整石脑油后加氢活性评　在胜利炼油厂石脑油后加氢装置开工运行　价　后，进行了Ｉ　一０２催化剂工业应用标定。在反　催化剂评价采用固定床等温反应器，装填量　应入口温度２５０℃、压力１．６　ＭＰａ、空速２．１　ｈ、　为２０　ｍＬ，氢纯度大于９９％，原料油为胜利炼油厂　氢油比１３０：１条件下进行了加氢反应，考察了原　重整后加氢装置入口原料，溴价为１．３６　ｇ／１００　ｇ，　料油和生成油中烯烃、硫和组成变化。　硫含量１．１＃ｇ／ｇ，氮含量小于１　ｆｔｇ／ｇ，芳烃质量分　数为７８．１３％。首先将催化剂预硫化，随后切换　２结果与讨论　为原料油，在一定的温度、压力、空速及氢油比下　２．１　ＬＨ—Ｏ２催化剂物化性质测试结果及技术　进行加氢反应，稳定一定时间后开始取样，分析原　指标　表１　ＬＨ一０２催化剂物化性质测试数据及技术指标　表１给出了ＬＨ一０２催化剂的物化性质测试　Ａｌ：（）３催化剂在反应温度２８０℃以上、氢油比５００　结果及技术指标。由表１数据可以看出，ＬＨ一０２　：１以下操作，产品芳烃损失２个单位以上。为适　催化剂的物化性质达到了技术指标要求。　应现有装置条件，减少芳烃损失，在反应温度　２．２　ＬＨ—Ｏ２催化剂重整石脑油后加氢活性评　２５５℃和氢油比１５０：１的条件下对Ｉ　一０２催化　价结果　剂进行了初活性评价，评价原料油性质如下：原料　重整石脑油在进行芳烃抽提前一般采用固　油为胜利炼油厂重整后加氢入口原料；溴价（１００　定床加氢装置精制油品、脱除烯烃，催化剂为　ｇ）为１．３６ｇ；硫含量１．１＃ｇ／ｇ；氮含量小于１＃ｇ／ｇ；　Ｃｏ—Ｍｏ／Ａｌ　０３，胜利炼油厂原采用Ｍｏ—Ｎｉ／Ｔ—　芳烃质量分数为７８．１３％。评价结果见表２。　维普资讯 http://www.cqvip.com 第ｌ期　岳东等．ＬＨ—Ｏ２加氢精制催化剂的生产及工业应用　・　ｌ３・　表２　ＬＨ—Ｏ２催化剂初活性评价结果　２００３年５月将ＬＨ一０２催化剂装填于重整　石脑油后加氢装置两个串联的反应器中，硫化结　束置换合格后，进行采样分析，结果见表３。从总　体来看，生成油溴价较低，说明ＬＨ一０２催化剂在　注：反应压力２．０ＭＰａ，温度２６０℃，体积空速２．０　ｈ～，氢油体　低温、低压条件下对重整后加氢石脑油具有较好　积比１５０：ｌ。　的精制效果，可满足胜利炼油厂重整石脑油后加　由表２初活性评价结果可以看出，在上述操　氢精制生产要求。　作条件下，ＬＨ一０２催化剂可满足胜利炼油厂重　整石脑油后加氢精制生产要求。　３结语　２．３　Ｉｍ—Ｏ２催化剂重整石脑油后加氢工业应　（１）ＬＨ一０２催化剂物化性质达到了技术指　用结果　标要求。　（２）该催化剂在反应入口温度２５０℃、压力　表３　ＬＨ一０２催化剂工业应用分析结果　１．５　ＭＰａ、空速２．１　ｈ～、氢油比１３０：１的条件下，　加氢产品的硫含量低于０．５，ｕｇ／ｇ，溴价（１００　ｇ）低　于０．２ｇ，芳烃损失小于１个单位。　参考文献　ｌ朱迪珠．重整生成油及抽余油加氢脱烯烃生产溶剂油　的新技术［Ｊ］．石油炼制与化工，２０００，３１（９）：２Ｏ一２２　２张孔远。周然然．馏分油加氢脱硫催化剂的研制［Ｊ］．　催化学报，１９９６，１７（５）：４０１－－４０３　３张孔远，周然然．ＬＨ—Ｏ２裂解汽油二段加氢催化剂工　注：反应压力１．５　ＭＰａ，温度２５０℃，空速２．１　ｈ～，氢油体积比　业试生产及应用［Ｊ］．石化技术与应用，２００２，２０（１）：　１３０：１　ｏ　２５—２７　石化技术转移“一站式”服务平台将组建　我国将在全国高校科技成果推广信息总平台中。辟出一个石化技术转移的“一站式”服务平台，充分吸收政府、石化　企业和社会中介机构的力量，形成石化人才和科技资源的战略联盟，以此不断提升中国石化工业的自主创新能力和技术　研发水平。　石油化工是支撑现代工业社会持续发展的一大支柱产业，也是新材料、汽车、医药等新兴产业的重要基础。李建聪　说，为了进一步促进石化领域产学研的ｌ紧密结合，加速科技成果转化，在教育部的支持下，发起创立了这个战略联盟，并　进而建立一个技术转移的公共服务平台。清华大学、华东理工、上海交大、西安交大、中国石油大学、中国地质大学等ｌ６　家高等院校和教育部科技发展中心、上海市科委、金山区政府、上海华谊（集团）公司、福建省泉港区科技局作为第一批成　员单位，签订协议加入了石化人才和科技资源战略联盟。　华东理工大学副校长于建国表示，全国高校和科研院所在石化领域的基础研究和技术开发能力已有根本性的提升，　近年来帮助解决了国内大型石化企业的不少技术难题。今后的发展关键在于技术的集成、技术的中介转移和社会资本　的大力投入。　据了解。将要组建的这个中国石化技术转移平台包括３个分平台：科技成果资源平台将汇集相关专利技术进行点评　和推荐，收集科研单位的实验室成果，推动小试技术的后续研发和中试技术的工业化；资源共享平台将提供国内外相关　大型数据库共享资源的链接服务，介绍国家相关政策法规、企业、高校、行业专家及科研进展的动态信息；信息交互平台　将提供专家答疑、多点网上商谈的服务渠道等。教育部将通过ｌ至２　ａ的运作，争取吸纳全国高校的所有化工学院参与　平台建设，将共性技术作为公共产品提供给社会企业共享。　（殷树青摘自中国化工信息网）