Il诧艚 矗 第29卷第12期2006年12月 室内甲醛污染及其控制 王国庆, 江丽, 陈实, 吴锋 (北京理r 人学化一1 与环境学院,北京100081) 摘要:介绍了室内标志性污染物之-甲醛的来源、毒理性质及其治理方法和控制措施。提出了要以生态理论为指导,对甲醛进行 全过程控制;在源头l 减少装饰装修材料巾甲醛的l含量;科学合理的进行居室装修;利用生物方法、化学方法及物理化学方法等对散发 甲醛进行治理。 关键词:甲醛;来源; 毒理性质;治理;全过程控制 中图分类号:X512 文献标识码:A 文章编号:1003—65()4(2006)12—0036-03 随着人们生活、经济水平的不断提高,继“煤烟 因。GodishtTj描述了与甲醛暴露水平有关的l6种症状, 型”、“光化学烟雾型”污染君,现代人正进入以“室内空 包括眼炎、嗓子发干、流鼻涕、咳嗽、窦炎,窦感染、头 气污染”为标志的第三污染时期。严重的室内环境污染 痛、乏力、压抑、失眠、出疹、鼻血、恶心、腹泻、胸痛和腹 不仅威胁人们的身体健康,而且也带来丁巨大经济损 痛等。甲醛对人的刺激个体差异较大,甲醛引起人体不 失,仅1995年我国因室内环境污染危害健康所导致的 适感的剂量见表1。m J 置 经济损失就高达107亿美元。室内空气污染的问题引 表1甲醛质量浓度与人体不适感的关系 ~ ~ ~ > > 由卫 2 0 起了社会各界的密切关注。卫生部、国家质量监督检验 质量浓度(mg/m ) 对人体的影响 检疫总局、国家环保总局于2002年¨月19日联合发 嗅到臭味。 50%人闻到臭味,粘膜受到刺激。 布了《室内空气质量标准}(GB/T18883—2002)。随后国 眼睛、感官受刺激,打喷嚏、咳嗽,起催眠作用。 家环境保护总局于2004年l2月9同发布实施了《室 刺激加强。呼吸困难。 内环境空气质量监测技术规范》(HJ厂r167—2004)。 引发肺炎、肺气肿,导致死亡。 在各种室内污染物中,甲醛因其毒性巨大,来源广 已有足够的证据表明甲醛对动物是强有力的致癌 泛,已成为室内空气污染的标志性污染物之一。 物,但对人体会引发何种癌症还存在争议。PartanenI I研 究指出暴露在甲醛环境下不会增加肺癌的发病率,但 1室内甲醛的来源 将提高鼻癌的发病率。而Marshtgj等的研究表明,长期 (1)厨房燃料燃烧及烹调产生:在我国广泛使用的 接触甲醛使肺癌的发病率增加1.6倍。Hansen等lt【】1考 煤、液化气和煤气等燃料,燃烧时会产生醛类污染物Ⅲ。 察了265家公司中长期(>l0a)接触甲醛的情况,结果 (2)吸烟产生:据报道吸烟产生的烟雾中含有甲 显示肺癌与甲醛水平没有直接关系,而结肠癌和鼻癌 醛等对肺有刺激作用的化学物质『21。 与甲醛暴露水平有明显相关性。卫秦芝等[nl在研究甲 (3)房屋装饰装修:室内装修过程中大量使用的人 醛对人胚肺成纤维细胞的剂量一反应关系中发现: 造板采用的粘接剂大多是以甲醛为主要成分的脲醛树 lO0 ̄mol/L的甲醛不仅对细胞无损害,反而可以促进 脂,其中的游离甲醛挥发期为数年甚至长达十几年。另 细胞的增殖,低于此浓度对细胞没有损伤效应;从 外家用纺织品如窗帘、布艺沙发,装饰用的墙布、墙纸 lmmol/L才对细胞有明显的损伤;Tyihak等 研究发 等也是甲醛的重要来源 I。 现100 ̄mol/L的甲醛可以促进人内皮细胞HUV—EC— 2甲醛的毒理性质及对人体的危害 c和人结肠癌细胞HT一29的增殖,肿瘤细胞的增殖更 为显著。陈萍萍 31等发现VE和B一胡萝卜素可拮抗甲 甲醛是一种原生毒物,在我国有毒化学品优先控 醛暴露小鼠的免疫毒性,提高细胞免疫功能,为甲醛暴 制名单上居第二位I I。国内外对它的毒性及敏感反应展 露人群的预防和治疗提供了理论依据。甲醛对人体的 开了大量的研究:Kilbum等[51研究发现甲醛可以导致 危害及人体中毒后的治疗方法还需进一步的研究。 中枢神经系统功能的丧失。Norbaeck等 I调查发现甲 醛和挥发性有机物含量偏高是导致气喘等症状的原 3 室内甲醛的治理方法 3.1生物方法 基金项目:北京市重点实验室项目基金资助(sYs 1001)70 ̄16) 作者简介:王国庆,副教授。主要研究厅向为环境污染控制及环境友 r材 绿色植物具有很好的空气净化作用。是一种简便易 料,(电话)【1】( j89l2672(电子信箱)jiangli9919@163 conl 行、长期有效的生态治理方法。芦荟、龙舌兰和垂挂兰对 36· ‘维普资讯 http://www.cqvip.com
甲醛都有较好的去除效率【l4】。除了利用植物吸收甲醛 外,目前出现了一种新型研制的称为生物酶的甲醛消 除剂_J ,利用微生物分解污染物,并能保持长久活性;因 此可长期有效的消除甲醛的污染。 3.2化学方法 利用以氧化、分解、络合等原理制造出的空气净化 剂、甲醛捕捉剂等来净化空气,其优点是生效迅速反应 完全,缺点是只有在和有害物质接触时才能发生反应, 而接触不到的气体不能消除。 (1)氧化型净化剂利用净化剂的强氧化性来分解 空气中的甲醛。中国环境科学研究院生物工程重点实 验室研制的“绿先锋”家装空气净化剂,经中国环境检 测总站分析钡4试,该产品5小时内甲醛的去除率达 89.4%,对苯系列和氨等污染物也有一定的去除 。 (2)络合型净化剂利用化合物的络合原理来破坏 甲醛的分子结构,进而逐步去除。北京一企业和北京化 :[大学联合研制的甲醛捕捉剂对人造板材中和空气中 的甲醛清除率分别达95%以上和60%~80%v 7J。王金权【18】 研究发现茶叶水可明显降低木材中甲醛的释放,其原 因就是茶叶中含有的聚酚类物质捕捉了甲醛。 3.3物理化学方法 利用吸附、催化、等离子体等物理化学的原理来去 除空气中的甲醛。 (1)吸附法利用多孔物质的吸附特性对甲醛进行 吸附,常用的吸附剂有颗粒活性炭,活性炭纤维、沸石 分子筛、竹炭、涪I生氧化铝和硅胶等 91。如杨磊12Ol等的研 究表明竹炭在55℃下吸附3h可达到68.5mg/g的甲醛 蒸汽吸附量。蔡健12 等用H20:对活性炭纤维非极性表 面改性后,在动态吸附实验中表现了对甲醛的较好的 吸附效果。荣海琴1221等人用聚丙烯腈活性炭纤维经浸渍 改性处理后提高了对甲醛的吸附容量。吸附法成本低 廉,无毒副作用,可作为低浓度甲醛的长期治理方法。 (2)光催化法这是目前最热门的净化技术,国内 外展开此项研究的文献很多[2-31。如美国的Obee研究小 组研究了用纳米二氧化钛清除室内甲醛等污染物的情 况;肖劲松等人用纳米TiO 涂料光催化降解甲醛的试 验等等。但由于室内甲醛浓度一般较低,致使光催化效 率很低;因此,日本、美国及国内众多研究者近年来又 将光催化技术与吸附技术结合起来,以克服上述缺点。 古政荣1241等用具有直通孔的成型支承体胶粘活性炭为 复合载体负载纳米TiO:,研制出可用于室内空气净化 的净化网。侯一宁 等利用活性炭纤维和二氧化钛作 为混合材料治理室内空气中低浓度甲醛。胡将军瞄I等 将Fe 离子掺杂修饰TiO。负载于活性炭纤维上,对甲 醛进行吸附和光催化氧化,净化效率可达97%以上,该 室内甲醛污染及其控制王国庆,等 材料还具有原位再生能力。 (3)无源负离子发生材料UNIS LZT-2 ̄。由于TiO 等 光催化材料需要在紫外光条件下起作用,使光催化装 置复杂;人们把目光投向了无源负离子发生材料UNIS (Unpowered Negative Ion Supplier),这是一类具有永 久电能的材料,在其表面附近形成永久静电场。当水分 子接触该材料后,可自分解产生羟基负离子,并对污染 物进行降解。北京雅润泽科技有限公司首次将该材料 引入到内墙涂料产品的工业化生产中。这些添加了加 UNIS材料的涂料对超标lO倍的甲醛等污染物的去除 率四日内达到90%以上。 另外,最近发现利用高压负离子技术129I可将甲醛 等有害气体陕速氧化成负离子,既去除了污染物,又可利 用负离子净化空气。何正浩 等应用高频介质阻挡放 电,产生高能电子、各种自由基与活性粒子,对甲醛可达 到85%的去除率。但是装置需要高电压,且容易产生臭氧 等二次污染物,限制了其在室内空气的净化中的应用。 4室内甲醛的全过程控制 目前对室内甲醛的污染控制主要在治理上,属于 被动的末端控制。为了从根本上消除甲醛污染,必须运 用生态理论 1对其进行全局的控制,即控制装饰装修 材料生产工艺及产品质量,科学合理的对居室进行装 修,有效的对游离甲醛进行治理,通过全过程把关,将 甲醛污染减到最小。 (1)减少装饰装修材料中的甲醛~源头控制。装 饰装修材料是甲醛的主要来源,通过改良生产工艺以最 大限度的减少材料中甲醛的含量,就是在源头上控制室 内甲醛的污染。文献[32】详细叙述了现已形成的几种成熟 的防治措施。国家也制定了相关标准如《 壹板及其制品 中甲醛释放限量》等以限制装饰装修材料中的甲醛。 (2)减少居室装修产生的甲醛——过程中的控制。 在确定家庭装修的设计方案时,必须充分考虑房间整 体的结构布局,科学设计,保证室内足够的新风量;选择 低污染的绿色材料,合理计算材料用量,多种材料搭配使 用,避免使用单一的材料造成某种有害物质浓度超标;要 注意选择合理的施工工艺,如传统的地板铺装是在实木 地板和复合地板下面铺垫衬板,导致下面的板材中的游 离甲醛无法封闭处理和通风处理而造成室内污染蹦。 (3)游离甲醛的治理——末端控制。由于目前不能 完全消除胶合板等装饰装修材料中的甲醛,因此甲醛的 释放是不可避免的,这就需要对其进行积极有效的治理, 治理方法前已述及。另外,调查【洲司发现新风量不足使 导致室内空气质量差的重要原因之一,因此还需经常通 风,合理控制室内温度和湿度,减少污染物的积累。 37· 维普资讯 http://www.cqvip.com
I芸诧尉 矗 第29卷第12期2006年12月 (4)以装饰材料治理装饰污染——在源头考虑全局 l 7.32I——3Z3. 控制。由于在装饰装修中,装修材料的使用量大,人们 开始利用这一特点,将装修材料作为空气净化材料的 载体,这不仅能在一定程度上降低装饰材料本身的污 染程度,而且在使用中还可消除室内其他污染,是最有 效的治理室内空气污染的措施。与建筑材料复合的空 [】5】刘建斌.室内装修后微量甲醛的检测与治理【J1.广东化工, 2005,(8):67-69. 【16】中国室内装饰协会绿色家居环境技术工作站.测试报告.http: //www.sogoto.com[DB/OL].2002-4-20. [17】黄燕娣.国内外空气污染研究进展[J】.中国环保产业,2002, (2):47_49. 气净化材料主要有纳米光催化材料、负离子—抗菌功能 【l8】王金权,罗建中.茶叶在甲醛污染治理中的实验性研究【J】.环 材料、纳米无机抗菌剂等。其中北京天之岩健康科技有 境工程,2005,23(4):47-49. 限公司研制的添加负离子一抗菌功能涂料在作用2h后 [19】靳后.甲醛危害及其清除技术叨.科学和企业,2002,(1):56-58. 对甲醛的去除率可达92.59%,并且还克服了光催化材 [2O】杨磊,陈清松,赖寿莲,等.竹炭对甲醛的吸附性能研究[J】.林 料在使用中需辅以光照的不足 。吴健春[371 ̄究了利用 产化学与工业,2005,25(1):77-80. 纳米TiO 载银载铈复合改性内墙乳胶漆,发现改性后 [21】蔡健,胡将军涨雁.改性潘f生炭纤维对甲醛吸附性能的研究 的乳胶漆不仅能降解空气中的甲醛,而且还具有良好 IJ1.环境科学与技术,2004,27(3):16--17. 的抗菌陛能。建筑装修充分发挥涂料等装饰材料的空 [22】荣海琴,郑经堂.改性PAN_ACFs对甲醛吸附性能的初步研 气净化功能,是治理室内空气污染最具有前景的方法。 究IJ1.新型炭材料,2001,16(1):44-,-48. 总之,积极控制室内污染,是提高生活质量、增进 [23】肖劲松,曾学红,尹雪云,等.纳米TiO 涂料光催化清除空气 中主要污染物的研究[J].暖通空调,2002,32(5):23—25. 身体健康的方法。要控制室内甲醛污染,最重要的是在 [24】古政荣,陈爱平,戴智明,等.活性炭一纳米二氧化钛复合光催 装修时要提倡“绿色装修”,以人为本,崇尚简约大方。 化空气净化网的研制[J】.华东理工大学学报,2000,26(4): 但是不论是治理还是控制都不是一劳永逸的,需要对 367-371. 各个环节长期控制,这就要各个相关部门的共同努力, [25】侯…宁,王安,王燕.二氧化钛一活性炭纤维混合材料净化室 为我们营造和谐、健康、舒适的居住环境。 内甲醛污染[J]_四川大学学报(工程科学版),2004,36(4): 41--44. . 【参考文献】 [26】胡将军,李英柳,彭卫华.吸附一光催化氧化净化甲醛废气的 [1】马迎华.石油液化气燃烧对室内空气污染的研究[J】.环境与 试验研究[J】.化学与生物工程,2004,(1):39-41. 踺康,1998. [27】陈祥国.UNIS材料在涂料工业中的应用[J】.建材发展导向, [2】孔咏梅.香烟烟雾成分分析及其对DNA生物氧化能力的研 2003,(2):46—49. 究[J】_环境与健康,2001:18(4). [28】吴迪.多功能负离子材料与室内空气净化产品[J】.上海建材, 【3】刘群.家用纺织品甲醛污染的防治方法探讨【J】。上海纺织科 2005,(5):1O一1 1. 技,2005,33(9):29-30. [29】孙凌峰,陈岩.住宅装修污染及其防治【J】.环境科学与管理, 『4】杨友明,杨庸行,王维国,等环境科学研究,1993,6(1):1-7. 2005,30(5):81-82. [51 Kilbum K H.Arch.Environ.Health,1994,49(1):37—44. [30】何正浩.应用介质阻挡放电处理甲醛气体叨.高电压技术2005, 『61 Norbaeek D,Bjoernsson E Janson C,et a1.Occup.Environ. 31(12):37-39. Med.,1995,52(6):388-395. 【31]周春艳.浅析室内生态环境[J].克山师专学报,2003,(4): [7】Godish H.J.Envion.Health,1990,53(3):34-37. l44-145. 【8】Paetanen N.J.Work.Environ.Health,1993,19(1):8—15. [321贾云,刘火安.室内空气污染与治理研究现状【J】.重庆科技学 【9】Marsh G M,Stone R A,Henderson V L.Am.had.Hyg.Assoc. 院学报(自然科学板),2005,7(2):58-62. J.。1992,53(1 1):681-691. 【33】潘怡.室内空气污染对人体的危害及预防叨.上海化工,2005, 【10】Hansen J,OlsenJ H CancerCauses Control,l99&6(4):354_36n 3O(9):7-9. [u】卫秦芝,庄志雄,袁建辉,等.低剂量甲醛诱导MRC一5损伤 『34】林善.福州市室内环境污染情况调查和对策[J].能源与环境, 耐受差异表达基因的研究[J】.卫生研究,2005,34(3):265— 2004,(1):41--42. 268. [351赵淑芳.公共场所装修后室内甲醛污染调查[J].医药论坛杂 【12】Tyih ̄E,Bocsi JI Tim6r F.et a1.Formaldehyde promotes 志,2005,26(10):3__4. and inhibits the proliferation of cultured tumour and en— [361丁浩胨荣坤.建筑涂料的制造使用特点与室内空气质量【J】. d0tl1e1ila cells[J].Cell Prolif.,2001,34:135—141. 现代涂料与涂装,2005,(3):24.27. 【l3】陈萍萍,韩良峰,李文杰,等.VE、B一胡萝卜素对甲醛体外免疫 [371吴健.纳米TiO。改性内墙乳胶漆的抗菌性能及甲醛降解研 毒性的拮抗作用[J】_卫生毒理学杂志,1997,1 1(2):123—134. 究[J】.钢铁钒钛,2005。26(4):l7_21. [14】周中平.室内污染检测与控制【M】.北京:化学工业出版社, (收稿2006—03—24;修回2006—05—27) 38·
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