原子吸收光谱法测定金银花中铅、镉、铜的含量
目的 采用原子吸收光谱法（（Atomic Absorption Spectroscopy） 测定市售金银花饮片中铅、 镉、 铜的含量， 为客观评价当前市面上零售的药材质量提供数据支持。方法 样品加浓硝酸经微波消解后，用石墨炉法（ GF-AAS） 测定铅和镉，用火焰法（ F-AAS） 测定铜。结果 方法的回收率分别为104.2%、105.4%、114.5%，RSD分别为1.8%、1.6%、1.8%（n=6）。 结论 测定样品中铅、 镉、 铜含量低于现行《中国药典》中的限度；该文方法简便、准确、实用性强，可用于该药材及饮片的评价性检查。
标签： 原子吸收光谱法；金银花；铅；镉；铜
[Abstract] Objective To adopt the atomic absorption spectrometry to measure the contents of lead， cadmium and copper in honeysuckle and provide data support for the objective evaluation of retail medicinal material quality in the present market. Methods After the microwave resolution of samples with concentrated nitric acid， the lead and cadmium were measured by the graphite stove method （GF-AAS）， and the copper was measured by the flame method （F-AAS）. Results The recovery rates of methods were respectively 104.2%， 105.4% and 114.5% and RSD were respectively 1.8%， 1.6% and 1.8%（n=6）. Conclusion The measurement shows that the contents of lead， cadmium and copper in samples are lower than the limits in the current Chinese pharmacopoeia， and the method is simple and accurate with strong practicability， which can be used for the evaluation examination of medicinal materials and cut crude drugs.
[Key words] Atomic absorption spectrometry； Honeysuckle； Lead； Cadmium； Copper
金银花（Lonicera japonica）又名忍冬，三月开花，五出，微香，蒂带红色，花初开则色白，经一、二日则色黄，故名金银花，是我国常用的传统珍贵药材，既能宣散风热，还善清解血毒[1-2]，用于各种热性病，如身热、发疹、发斑、热毒疮痈、咽喉肿痛等症，均效果显著。重金属含量超标是造成中药不良反应中最突出的问题之一。其中尤以铅、镉含量超标最为普遍[3-4]。叶国华等人以贵州省11个药材基地的21种中药材为研究对象，对其所含铅、镉、砷、汞、铜等重金属进行分析[5]，发现铅、镉、铜超标严重。因此本实验收集市面上零售的5批金银花饮片分别采用药典规定的石墨炉法和火焰法对金银花中铅、镉和铜进行测定，为客观反映目前我国市场上零售的金银花饮片的质量，我们对其进行评价性检验和质量性研究。
1 仪器与试药
1.1 仪器
AA-7000型原子吸收分光光度计及工作站（日本岛津），附铅、镉、铜空心阴极灯（北京有色金属研究总院），Mar6微波消解仪（美国CEM），XA-105电子分析天平（METTLER TOLEDO）。
1.2 试剂与材料
硝酸为电子级，盐酸、硫酸、硼氢化钠、氢氧化钠、碘化钾、抗坏血酸、氯化亚锡为分析纯，实验用水为高纯水，铅、镉、铜单元素标准溶液：100 μg/mL（中国计量科学研究院）；金银花150309（来源：亳州，产地：山东）；金银花150701（来源：安国，产地：山东）；金银花150301（来源：玉林，产地：河南）；金银花 150222（来源：河北，产地：山东）；金银花150901（来源：平邑，产地：山东）经锦州市药品检验检测中心鉴定为真品。
2 样品处理及测定
2.1 样品处理
取样品粗粉0.5 g，精密称定，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸10 mL，置微波消解仪内进行消解。消解完全后，取消解罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续缓缓浓缩至2 mL，放冷，用水定容至25 mL。同法制备试剂空白溶液。
2.2 测定条件
石墨炉法测定铅、镉的含量，进样体积分别为20 μL和10 μL，氩气为载气，氘灯扣背景；火焰原子吸收法测定铜的含量。相关仪器工作参数见表1，石墨炉法升温程序见表2。
2.3 标准曲线的绘制
精密量取铅单元素标准溶液（100 μg/mL）1 mL，置100 mL量瓶中，加2%硝酸稀释至刻度，制成每1 mL含铅1 μg的砷标准贮备液。分别精密量取0、0.5、2、4、6、8 mL置100 mL量瓶中，加2%硝酸稀释至刻度，制成每1 mL分别含铅0 ng、5 ng、20 ng、40 ng、60 ng、80 ng的溶液。分别精密量取1 mL，精密加入1%磷酸二氢铵和0.2%硝酸镁的溶液0.5 mL，混匀，精密吸取20 μL注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制铅标准曲线，回归方程为：A=0.011 023C+0.061 860，线性范围为0～80 ng，r=0.999 0。精密量取镉单元素标准溶液（100 μg/mL）1 mL，置1 000 mL量瓶中，加2%硝酸稀释至刻度。分别精密量取0、0.8、2、4、6、8 mL，置100 mL量瓶中，用2%硝酸稀释至刻度。制成每1mL分别含镉0 ng、0.8 ng、2.0 ng、4.0 ng、6.0 ng、8.0 ng的溶液。分别精密吸取10 μL注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制镉标准曲线，回归方程为：A=0.059155C+0.081941，线性范围为0～8.0 ng，r=0.998 6。精密量取铜单元素标准溶液（100 μg/mL）10 mL，置100 mL量瓶中，加2%硝酸稀释至刻度。分
别精密量取0、0.5、2、4、6、8 mL，置100 mL量瓶中，用2%硝酸稀释至刻度。制成每1 mL分别含铜0 μg、0.05 μg、0.2 μg、0.4 μg、0.6 ng、0.8 μg的溶液。依次喷入火焰，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制铜标准曲线，回归方程为：A=0.095 698C-0.001330，线性范围为0～0.8 μg，r=0.999 4。2.4 检出限
将空白溶液连续进样11次，计算其标准偏差，并由标准曲线斜率，得出仪器检出限=3标准偏差/灵敏度，铅、镉、铜的检出限分别为0.4、0.1、7.2 ng。
2.5 精密度实验
分别吸取上述80 ng/mL铅标准液、8.0 ng/mL镉标准液和800 ng/mL铜标准液，连续进样6次，测定吸收度，结果RSD分别为2.3%、1.6%和0.9%，表明精密度良好。
2.6 重复性实验
取批号为150309的金银花样品，按上述样品处理方法平行制备6份样品测定，结果RSD分别为1.9%、2.1%和1.7%，表明重复性良好。
2.7 加标回收率实验
精密称取批号为150309的金银花样品（含铅0.3 mg/kg）6份，分别精密加入铅标准溶液（40 ng/mL）3 mL，按以上条件测定，计算铅加标回收率，结果见表3。
精密称取批号为150309的金银花样品（含镉0.2 mg/kg）6份，分别精密加入镉标准溶液（4.0 ng/mL）25 mL，按以上条件测定，计算镉加标回收率，结果见表4。
精密称取批号为150309的金银花样品（含铜11 mg/kg）6份，分别精密加入铜标准溶液（0.6 μg/mL）10 mL，按以上条件测定，计算铜加标回收率，结果见表5。
2.8 样品测定
按上述测定方法对5批不同样品进行铅、镉、铜的含量测定，结果见表6。
3 讨论
近年来，国家越来越重视中药材和饮片的重金属及有害元素检查，从样品分析结果看出，市面上零售的金银花饮片中的镉、铜含量相对较高但均在限度范围内，建议相关食药监部门对所管辖区内的中药材市场继续监管规范，保障人民用药安全。
该实验详细介绍了火焰原子法和石墨炉法的操作步骤，该方法简便，准确，专属性好。
[参考文献]
[1] 张金莲，张文.金银花中微量元素分析[J].微量元素与健康研究，2004，21（3）：22-27.
[2] 吕琳琳，罗威巍，张咏梅.ICP-AES法测定金银花、金莲花中多种微量元素[J].安徽农业科学，2008，36（27）：11796-11797.
[3] 王刚，陈荣达，林炳承.中药中微量元素测定的研究进展[J]药物分析杂志，2002，22（2）：70-74.
[4] 曹小用，李新生，冯晓东.原子吸收分光光度法测定3种中成药中铜铅砷汞的含量[J].中成药，2004，26（5）：附9-10.
[5] 叶国华，吕方军.21种中药材中重金属含量测定[J].辽宁中医杂志，2008，35（2）：265-266.
（收稿日期：2016-06-05）
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