协议离婚后能签订补充协议。只要双方就签订补充协议的行为能够达成统一的意见，有相应的民事行为能力，协议的内容不会违背法律、法规，社会公序良俗，那么双方签订补充协议的民事法律行为合法有效。
一、合同或者公司法人违法签订的免责协议有效吗
违反法律的免责协议是无效的。协议作为合同的一种，是双方当事人意思表示达成一致的产物，其内容不能违反法律规定，也不能违反社会的公序良俗；因此，公司法人违法约定的免责协议是无效的。根据《民法典》第一百四十三条的规定，具备下列条件的民事法律行为有效：（一）行为人具有相应的民事行为能力；（二）意思表示真实；（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
二、合同的法律效力如何认定
合同只要满足以下三个条件的，就是有效的合同：
1、该合同是经过双方当事人平等真实的意思表示达成一致后所签订的；
2、该合同的双方当事人均具有相应的民事行为能力；
3、该合同本身没有违反法律规定和社会公序良俗。
根据《民法典》第一百四十三条的规定，具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
三、签协议怎样才生效
若想其签订的协议可以生效，签订协议的双方当事人都应当具备所签合同相应的民事行为能力，并且合同的签订是双方意思表示真实的体现，合同约定的条款也不能违反法律法规的强制性规定，条款要符合公序良俗。不能存在合同无效的法定事由，此时协议一般为有效。
根据2021年实施的《民法典》第一百四十三条规定，具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
【本文关联的相关法律依据】
《民法典》第一百四十三条
具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
第一百四十四条
无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。
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