元素无机化学题解
曲阜师范大学化学院
目 录
P区元素------------------------------------------------1
S区元素-----------------------------------------------29 ds区元素----------------------------------------------37 配位化合物---------------------------------------------53 d区元素-----------------------------------------------71 镧系和锕系元素----------------------------------------92
P区元素
一 选择题：
1 NaH放入水可得到---------------------------------------------------------------------------------( )
A NaOH,O2,H2； B NaOH； C NaOH,H2； D O2,H2。
2 由英国化学家N.Bartlett发现的第一个稀有气体化合物是------------------------------( ) A XeF2； B XeF4； C XeF6； D XePtF6。
3 氙的氟化物是很好的氧化剂，其原因是-----------------------------------------------------（ ） A 氧化性强； B 还原到氙； C 不污染反应体系；D A，B，C都是。 4 在周期表中，氡（86号）下面一个未发现的同族元素的原子序数是----------------------（ ） A 140； B 126； C 118； D 109。
5 19世纪末，英国科学家Raylei和Ramsay发现的第一个稀有气体是------------------( )
A He； B Ne； C Ar； D Kr。 6 在食盐水溶液中通入直流电电解，在阴阳极上产生的气体是---------------------------（ ）
A Na,Cl2； B H2,Cl2； C NaOH,Cl2； D NaOH,O2。 7 有关Cl2的用途叙述不正确的是----------------------------------------------------------------（ ）
A 制备Br2； B 作杀虫剂； C 饮用水消毒； D 合成聚氯乙烯。 8 至今尚未发现能发生下列反应的卤素是----------------------------------------------------（ ）
X2 + 2OH- = X- + XO- + H2O； 3X2 + 6OH- = 5X- + XO3- + 3H2O
A 氟； B 氯； C 溴； D 碘。
9 下列有关卤素的论述正确的是----------------------------------------------------------------（ ） A 溴是Cl-作氧化剂制得的； B F-是最强的氧化剂；
C 所有卤素都可以通过电解熔融卤化物制得； D 碘是最强的还原剂。 10 在热碱性溶液中，次氯酸根离子不稳定，它的歧化产物是-----------------------------（ ） A Cl,Cl2； B Cl,ClO3； C Cl,ClO2； D Cl,ClO4。
11 下列化合物与水反应放出HCl的是----------------------------------------------------------( ) A CCl4； B NCl3； C POCl3； D Cl2O7。
12 在常温下，Cl2,Br2,I2与NaOH作用正确的是-----------------------------------------------( )
A Br2生成NaBr,NaBrO； B Cl2生成NaCl,NaClO； C I2生成NaI,NaIO； D Cl2生成NaCl,NaClO3。
13 将I2溶解在某一含KI和KBr的溶液中，其离子可能存在的形式是------------------( ) A I3； B Br3； C I2Br,Br； D A和C。
14 如果用浓盐酸与漂白粉作用制备氯气，在所制得的氯气中可能含有的杂质是-----( ) A 二氧化碳； B 水蒸汽； C 氯化氢； D 以上三种。 15 ICl2-的几何构型为直线型，其中心I原子的杂化态为-------------------------------------( ) A sp； B sp2； C sp3； D sp3d。 16 干燥H2S气体，通常选用的干燥剂是-------------------------------------------------------（ ）
A 浓H2SO4； B NaOH； C P2O5； D NaNO3。
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17 下列含氧酸中酸性最弱的是-------------------------------------------------------------------（ ） A HClO3； B HBrO3； C H2SeO4； D H6TeO6。
18 H2O2是----------------------------------------------------------------------------------------------（ ）
A 一种碱；B 一种酸；C 一种氧化剂；D 既是酸，又是碱；既是氧化剂，又是还原剂。 19 既能溶于Na2S，又能溶于Na2S2的是--------------------------------------------------------（ ） A ZnS； B As2S3； C HgS； D CuS。 20 使已变暗的古油画恢复原来的白色 ，使用的方法是---------------------------------------（ ）
A 用稀H2O2溶液擦洗； B 用清水小心擦洗；
C 用钛白粉细心涂描； D 用SO2漂白。
21 气态SO3分子的几何构型是---------------------------------------------------------------------（ A 直线形； B 平面三角形； C 弯曲形； D 三角锥。 22 下列分子式中错误的是---------------------------------------------------------------------------（ A SF2； B SF3； C SF4； D SOF4。
23 用于制备K2S2O8的方法是-----------------------------------------------------------------------（ A 在过量硫酸存在下，用高锰酸钾使K2SO4氧化；
B 在K+存在下，往发烟硫酸中通入空气；
C 在K+
存在下，电解使硫酸发生阳极氧化作用； D 用氧气氧化硫代硫酸钾。
24 O2-2可作为-------------------------------------------------------------------------------------------（ A 配体； B 氧化剂； C 还原剂； D 三者皆可。 25 锌粉与酸式亚硫酸钠作用生成------------------------------------------------------------------（ A Na2S2O4； B Na2S2O3； C Na2SO3； D Na2SO4。
26 将1molP4O10转变为正磷酸需要几摩尔水---------------------------------------------------（ A 2； B 4； C 6； D 8。
27 NH4NO2中N的氧化数是--------------------------------------------------------------------------（ A +1，-1； B +1，+5； C –3，+5； D –3，+3。
28 下列物质在空气中不能自燃的是---------------------------------------------------------------（ A 红磷； B 白磷 ； C P2H4； D B2H6。
29 FeSO4和浓H2SO4与下列物质能产生棕色环反应的化合物是--------------------------（ A Al2(SO4)3； B KNO3； C BaCl2； D CuCO3。 30 下列化合物中，磷处于最高氧化态的是------------------------------------------------------（ A H4P2O7； B H3PO2； C H3PO3； D PH4I。 31 硝酸盐热分解可以得到金属单质的是---------------------------------------------------------（ A AgNO3； B Pb(NO3)2； C Zn(NO3)2； D NaNO3。 32 用煤气灯火焰加热硝酸盐时，可分解为金属氧化物、NO2和O2的是----------------（ A NaNO3； B LiNO3； C AgNO3； D CsNO3。 33 PCl3和水反应的产物是----------------------------------------------------------------------------（ A POCl3,HCl； B H3PO3,HCl； C H3PO4,HCl； D PH3,HClO。
34 叠氮酸的分子式是---------------------------------------------------------------------------------（ A HN3； B H3N； C N2H4； D NH2OH。
35 金属和浓硝酸反应时，不可能生成的一种物质是-------------------------------------------（ A 硝酸盐； B 金属氧化物； C 金属氧化膜； D 氮化物。 36 下列物质中不是一元酸的是---------------------------------------------------------------------（ A CH3COOH； B H3PO2； C HNO2； D H3PO3。
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） 37 在NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液后主要产物是-----------------------------------------( ) A Ag2O； B AgH2PO4； C Ag3PO4； D Ag2HPO4。 38 下列含氧酸中，属于三元酸的是----------------------------------------------------------------（ ）
A H3PO4； B H3PO2； C H3PO3； D H3BO3。 39 有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是------------------------------------------------（ ）
A 磷的氧化态分别是+5，+3，+1； B P原子处于四面体的中心；
C 三种酸在水中的离解度相近； D 都是三元酸。
40 氮气制备的方法是--------------------------------------------------------------------------------（ ）
A 将NH4NO3加热； B 将NH4NO2加热； C 将氯气与氨混合； D B和C。 41 NO2溶解在NaOH溶液中得到-------------------------------------------------------------------( )
A NaNO2,H2O； B NaNO2,O2,H2O； C NaNO3,N2O5,H2O； D NaNO3,NaNO2,H2O。 42 加热分解下列各物质时，该物质中各元素氧化数都发生变化的是----------------------（ ） A AgNO3； B NH4NO3； C Zn(NO3)2； D LiNO3。
43 关于PCl5下列说法中不正确的是--------------------------------------------------------------( )
A 由氯与PCl3反应制得； B 它容易水解生成H3PO4；
C 它在气态时很稳定； D 它在固体状态时的结构式为[PCl4]+[PCl6]-的晶体。 44 已知H3PO4的电离常数：K1=7.5×10,K2=6.23×10,K3=3.6×10。则
0.10mol.dm-3H3PO4溶液中H+浓度为(mol.dm-3)----------------------------------------------( ) A 0.10； B 2.7×10-2； C 2.4×10-2； D 7.5×10-3。 45 关于H3PO4、H3PO3、H3PO2的论述错误的是------------------------------------------------（ ） A 它们分别可以用(HO)3PO,(HO)2PHO,HOPH2O代表；
B 它们的相对酸性：H3PO4>H3PO3>H3PO2； C 它们分别是三元酸、二元酸、一元酸； D 每个磷原子都是四配位。
46 下列碳酸盐和碳酸氢盐中，热稳定性顺序正确的是----------------------------------------（ ）
A NaHCO3 A 前者较高； B 后者较高； C 两者相等； D 两者近似相等。 48 下列分子中具有抗磁性的是---------------------------------------------------------------------（ ） A NO； B NO2； C N2O3； D N2O4。 49 下列化合物中易水解的是------------------------------------------------------------------------（ ） A SiCl4； B CCl4； C CF4； D SiF62-。 50 下列氧化物中，氧化性最强的是---------------------------------------------------------------（ ） A CO2； B PbO2； C GeO2； D SnO2。 51 下列氯化物中，最不稳定的是------------------------------------------------------------------（ ） A SnCl4； B SnCl2； C GeCl4； D PbCl4。 52 下列含氧酸盐热稳定性大小顺序正确的是---------------------------------------------------（ ） A BaCO3>K2CO3； B CaCO3 A Pb(NO3)2； B Pb(N3)2； C PbCO3； D KMnO4。 54 下列各组化合物热稳定性关系正确的是------------------------------------------------------（ ） A Na2CO3>Na2SO4；B K2CO3>Ag2CO3；C NaHCO3>Na2CO3； D (NH4)2CO3>ZnCO3。 55 ⅣA族元素从锗到铅，下列性质随原子序数增大而增加的是---------------------------（ ） 0 -3 0 -8 0 -13 A +2氧化态的稳定性； B 二氧化物的酸性； C 单质的熔点； D 氢化物的稳定性。 56 试判断锗、锡、铅分别与浓HNO3作用时，正确说法是----------------------------------（ ） A 三种元素都被氧化成+2价； B 三种元素都被氧化成+4价； C 锗和锡被氧化成+4价，铅被氧化成+2价； D 锗被氧化成+4价，锡和铅被氧化成+4价。 57 已知某黄色固体是一种简单化合物，它不溶于热水而溶于热的稀盐酸，生成一种橙红色 溶液。当这一溶液冷却时，有一种白色晶态沉淀物析出。加热溶液时，白色沉淀物又 溶解。这个化合物是----------------------------------------------------------------------------（ ） A 氢氧化铁； B 氢氧化钴； C 硫酸铬； D 铬酸铅。 58 下列硫化物能溶于Na2S溶液生成硫代硫酸盐的是---------------------------------------( ) A SnS； B SnS2； C PbS； D Bi2S3。 59 CO3的几何构型是--------------------------------------------------------------------------------（ ） A 平面三角形； B 三角锥型； C T型； D 直线形。 60 能溶解金的试剂是---------------------------------------------------------------------------------（ ） A 硝酸； B 硫酸； C KCN； D 硝酸和磷酸的混合酸。 61 下列反应方程式正确的是------------------------------------------------------------------------（ ） A SiF4（过量）+ 3H2O==H2SiO3 + 4HF；B SiO2 + Na2CO3(aq)==Na2SiO3+CO2↑； C Si+4HNO3=H2SiO3+4NO2↑+H2O；D SiH4+2KMnO4==2MnO2↓+K2SiO3+H2↑+H2O。 62 下列络组中正确表示了两对物质还原性强弱的是------------------------------------------（ ） A Cu+ 63 下列离子中最易水解的是------------------------------------------------------------------------（ ） +2++3+ A Na； B Ca； C K； D Al。 64 铝在空气中燃烧时，生成-------------------------------------------------------------------------（ ） A 单一氧化物Al2O3； B Al2O3和Al2N3； C 单一氮化物Al2N3； D Al2O3和AlN。 65 下列含氧酸中属于三元酸的是------------------------------------------------------------------（ ） A H3BO3； B H3PO2； C H3PO3； D H3AsO4。 66 BF3通入过量的Na2CO3溶液，得到的产物是------------------------------------------------( ) A HF,H3BO3； B HBF4,B(OH)3；C NaBF4,NaB(OH)4； D HF,B2O3。 67 BF3,B2H6,Al2Cl6都是稳定的化合物，BH3,AlCl3相对不稳定的原因是-------------------（ ） A 前者形成大π键，后者缺电子； B前者通过大π键、多中心键、配位键补偿了缺电子，后者缺电子； C前者缺电子，后者有多中心键； D 前者有配位键，后者缺电子。 68 铊可以生成TlF3,TlCl3,TlI3，在这三种化合物中Tl的氧化态是--------------------------( ) A 与F结合为Tl(Ⅲ)； B 与Cl结合为Tl(Ⅲ)； C 与I结合为Tl(Ⅰ)，与F、Cl结合为Tl(Ⅲ)；D 全部为Tl(Ⅲ)。 69 InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为---------------------------------------------------( ) A +1； B +2； C +3； D +1,+3。 70 三氯化铝常以(AlCl3)2形式存在,铝原子的杂化方式和Al-Cl-Al键的类型分别为-----( ) A sp2,π34； B sp2,π33； C sp3,π33； D sp3,三中心四电子键。 71 下列化合物中同时具有离子键和共价键的是-------------------------------------------------( ) A ClF； B NaCl； C NaCN； D H2SO4。 72 下列含氧酸在水溶液中不是强酸的是----------------------------------------------------------( ) + 2+ 2+ + 2+ 2+ 2- A HOClO3； B HOClO2； C (HO)3PO； D (HO)2SO2。 73 下列物质中应用最广的还原剂是----------------------------------------------------------------( ) A SnCl4； B HF； C SnCl2； D Cl2。 74 某白色固体易溶于水,加入BaCl2有白色沉淀产生,用HCl酸化,沉淀完全溶解；再加入过 量NaOH至强碱性,并加热,有刺激性气体逸出。此白色固体是----------------------------( ) A (NH4)2CO3； B (NH4)2SO4； C NH4Cl； D K2CO3。 75 下列分子中偶极矩为零的是---------------------------------------------------------------------（ ） A CO2； B SO2； C H2O； D NH3。 76 反应不可能按下式进行的是---------------------------------------------------------------------（ ） A 2NaNO3+H2SO4(浓)=Na2SO4+2HNO3； B 2NaI+H2SO4(浓)=Na2SO4+2HI； C CaF2+H2SO4(浓)=CaSO4+2HF； D 2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4。 77 根据外层电子排布，下列化合物中有颜色的是----------------------------------------------（ A ScCl3； B NO2； C N2O4； D CuCl。 78 下列分子中偶极矩为零的是---------------------------------------------------------------------（ A SO2； B CS2； C PBr3； D NH3。 79 下列氢化物中，在室温下与水反应不产生氢气的是----------------------------------------（ A LiAlH4； B CaH2； C SiH4； D NH3。 80 在微酸性条件下，通入H2S都能生成硫化物沉淀的是------------------------------------（ A Be2+,Al3+； B Sn2+,Pb2+； C Be2+,Sn2+； D Al3+,Pb2+。 81 下列各对物质中互为等电子体的是------------------------------------------------------------（ A 6530Zn,6529Cu； B SiH4,PH+4； C NO+,CN-； D O+2,NO。 82 下列各反应式正确的是---------------------------------------------------------------------------（ A 5NaBiO3+14HCl+2MnCl2=2NaMnO4+5BiCl3+3NaCl+7H2O； B Sb2O5+10HCl=2SbCl3+5H2O+Cl2↑； C 2Na3AsO3+3H2S=As2S3↓+6NaOH； D Bi(OH)3+Cl2+3NaOH=NaBiO3+2NaCl+3H2O。 83 下列物种中，与CO互为等电子体的是-------------------------------------------------------（ A NO； B O2； C N2； D NaH。 84 下列分子中偶极矩不为零的是------------------------------------------------------------------（ A SF6； B SF4； C PCl5； D BCl3。 85 下列原子在基态时呈反磁性的是---------------------------------------------------------------（ A F； B Ne； C B； D Si。 86 1mol下列各物质溶于1dm3水中，生成的溶液中H+浓度最高的是----------------------( A SO3； B P4O10； C HF； D MgH2。 87 下列物质能在酸性溶液中共存的是------------------------------------------------------------（ A FeCl3,Br2； B H3PO3,AgNO3； C H3AsO4,KI；D N2H4,HgCl2。 88 在下列无机含氧酸中，酸性强弱顺序正确的是---------------------------------------------（ A H2SO4>HClO4>H3PO4>H2SiO3； B H2SO4>HClO4>H2SiO3>H3PO4； C HClO4>H2SO4>H3PO4>H2SiO3； D HClO4>H3PO4>H2SiO3>H2SO4。 89 下列分子中，不含在π43离域键的是---------------------------------------------------------（ A N- 3； B N2O； C HNO3； D Cl2O。 90 下列各组物质氧化性变化次序不正确的是--------------------------------------------------（ A HNO3>H3PO4>H3AsO4； B HBrO3>HClO3>HIO3； C H2SeO4>H6TeO6>H2SO4； D HClO4>H2SO4>H3PO4。 91 下列各组物质酸性变化次序不正确的是------------------------------------------------------（ ） ） ） ） ） ） ） ） ） ) ） ） ） ） ） A HBrO4>HClO3>HClO； B H3PO4>H4P2O7>H3AsO4； C HClO3>HIO3>H5IO6； D H2SO3>H6TeO6>H3BO3。 92 下列物质中最强的质子碱为----------------------------------------------------------------------（ ） ---A Ac； B OH； C NH3； D NH2。 93 下列物质水解产物中，既有酸又有碱的是----------------------------------------------------（ ） A Mg3N2； B SbCl5； C POCl3； D NCl3。 94 将Al2O3与碳在电炉中反应，生成的固体投入水中，放出的气体是-------------------（ ） A CO； B C2H2； C CH4； D C2H6。 95 下列制备反应中，没有实际意义的是---------------------------------------------------------（ ） A PbO(s)+CO(g)=Pb(l)+CO2(g)(制铅)； B As4O6(s)+6C(s)=As4(g)+6CO(g)(制砷)； C 2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)=6CaSiO3(s)+10CO(g)+P4(g)（制磷）； D H2SO4(l)+6NO(g)+2H2O(l)=S(s)+6HNO3(aq)（制硫）。 96 下列各组物质的性质递变顺序正确的是------------------------------------------------------（ ） A FeCl2 97 下列各酸不是一元酸的是-------------------------------------------------------------------------( ) A H3PO2； B H3BO3； C H5IO6； D HN3。 98 下列物质呈抗磁性的是---------------------------------------------------------------------------( ) A O2； B O3； C NO； D Cr(H2O)63+。 99 下列分子或离子中的电子数为奇数的是------------------------------------------------------（ ） A OF2； B CO2； C ClO2； D CN-。 100 某元素X的各级电离能（kj.mol）分别是740，1500，10500，13600，18000，21700。 当X与氯气反应时，最易生成的离子是-------------------------------------------------------（ ） +2+3+4+ A X； B X； C X； D X。 -1 二 填空题： 1 人类合成的第一个稀有气体化合物是___________,研究较多的稀有气体二元化合物是_______、_________、__________。 2 由三氧化氙制高氙酸钠的反应方程式是________________________________________。 3 XeF4与H2O反应的方程式是__________________________________________________。 4 漂白粉的有效成分是_________,它空气中放置逐渐失效的方程式是________________。 5 在中性溶液中,1molIO4-与过量的I-反应生成1mol的I2的反应方程式是_____________； 酸化上述溶液又释放3molI2的反应式是________________________________________。 6 碘在碱性溶液中歧化反应的离子方程式是______________________________________。 7 在碘化钾溶液中通入过量的氯气的化学方程式是________________________________。 8 Cl2具有比Cl2+更长、更弱的键，用分子轨道理论推断它们的键级是：Cl2____Cl2+____。 9 IF4-的结构简图为__________,它的几何构型是____________。 10 AgF易溶于水，AgCl,AgBr,AgI皆难溶于水，且溶解度从AgCl到AgI依次减小的原因 是________________________________________________________________________。 11 I2和Cl2在碱性介质中歧化反应的方程式是______________________________________。 I2和H2O2的反应方程式是___________________________________________________。 12 一般不用玻璃容器盛NH4F溶液(K0(HF)=6×10-4,K0(NH3.H2O)=1.8×10-5)的原因是 __________________________________________________________________。 13 氢碘酸在常温下能被空气中的氧气所氧化,反应方程式为_________________________。 14 实验室中制取少量HBr和HI，可采用下面的方法： 15 （1）红磷与水混合，滴加溴水。 （2）红磷与碘混合，滴加水。 化学反应方程式分别为______________________和____________________________。 0---在0C时,X2+2OH=X+XO+H2O,X2主要是指______和___________； KX(s)+H2SO4（浓）= KHSO4+HX,X-主要是指__________和_____________； 2-3--- AgX+2S2O3=[Ag(S2O3)2]+X,X主要是指_________和_________。 16 工业上制取溴，先将海水日照浓缩，调成酸性，通入_________,将Br-氧化成Br2；然后 鼓入空气将Br2吹出,再用Na2CO3溶液吸收,反应方程式为_________________________；最后加酸制得溴，方程式为________________________________________________。 17 氟气通入溴酸钠的碱性溶液中,反应方程式是___________________________________。 18 精馏液态空气时，最后分馏出来的是__________________。 19 在过二硫酸盐、硫代硫酸盐、硫酸盐和连多硫酸盐中氧化性最强的是_________；还原性最强的是________________。 20 H2S,H2Se,H2Te,H2SO4,H2SeO3中酸性最弱的是_______________________。 21 对比HF,H2S,HI,H2Se，其中最强的酸是________,最弱的酸是__________。 22 焦硫酸的结构式是_____________；连多硫酸的结构式是______________。 23 H2S在酸性溶液中与过量氯酸钾作用，反应的主要产物是_________,方程式是_______。 24 臭氧分子中，中心原子采取______杂化,分子中除生成________键外,还有一个____键。 25 酸雨主要是燃烧含硫燃料时释放出SO2造成的。但雨水过一段时间后，pH降低的原因是____________________________________________________________________。 26 长期放置硫化钠或硫化铵,溶液颜色变黄的原因是_____________________________。 27 我国首次采用_____________治疗克山病或大骨节病。 28 Na2HPO4的水溶液显________,加入AgNO3溶液生成________,溶液的pH_________。 29 按酸性的强弱，H3BO3，HNO3，HNO2，H3AlO3从弱到强的顺序为_________________。 30 已知一白色固体是下列化合物中的一种：NH4NO3,NaBr,NH4I,NaI,NH4HCO3。该固体易 溶于水，形成无色呈微酸性的溶液。把过量的NaOH加到一小部分的这种溶液中，结果产生一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体。加氯水到第二份溶液中，溶液呈 现棕色，当棕色溶液与CCl4一起摇动时，可看到下层呈深紫色。则此固体是________。 2+ 31 在Sn的强碱性溶液中加入Bi(NO3)3溶液,发生的化学反应方程式是_______________。 32 白磷放在氢氧化钠溶液中加热，所发生的化学反应方程式是______________________。 33 若在Bi(Ⅲ)的NaOH溶液中通入Cl2,反应方程式为_______________________________。 34 用NaBiO3做氧化剂将Mn2+氧化为MnO4-时，需用HNO3酸化，而不能用HCl，这是因为_________________________________________________________________。 35 常用NH3，而不是N2作为制含氮化合物的原料,原因是_________________________。 36 在砷分族的氢氧化物（包括含氧酸盐）中，酸性以______为最强,碱性以______最强； 还原性以________最强,氧化性以___________最强。这说明从砷锑到铋氧化数为____ 的化合物渐趋稳定。 37 硫化物As2S3,Sb2S3,Bi2S3,SnS中，生成条件特殊的是______,不溶于盐酸的是______,不溶于硫化钠的是______,不溶于多硫化钠的是__________。 38 阿波罗飞船以N2H4和N2O4为推力源的，其反应方程式为_______________________。 39 往炉膛底部热炭上泼少量水的瞬间,炉火燃烧得更旺,这是因为____________________。 40 比较化合物中键的离子性：PbO____PbS；SnS___SnS2。 41 由于SnCl2极易_______和_______,所以配制SnCl2溶液时,必须先将SnCl2溶于_____中, 而后还要加入少量_________。 42 由碳、硅形成的化合物中，碳原子间能以单键、双键、叁键结合，而硅原子间很难以重键结合，原因是___________________________________________________________。 43 用>或<号表示下列各对碳酸盐热稳定性大小： (1) Na2CO3____BeCO3；(2) NaHCO3___Na2CO3； (3) MgCO3___BaCO3； (4) PbCO3___CaCO3。 44 C和O的电负性相差较大，但CO的偶极矩却很小。其原因是_____________________。 45区别NaHCO3和Na2CO3的方法是： (1)____________________________________________； (2) 。 46 将Cl2通入Pb(II)的碱性溶液中，所发生的反应是________________________________。 47 HCN的电子式是___ ____。(CN)2的电子式(标明C和O的氧化态)为_____________。 48 二氧化铅与硫酸反应的方程式是__________________,氧化剂是____,氧化产物是____。 49 三氧化二铅和四氧化三铅可以看成化学式是________和_______两种盐；四氧化化三铁 也可看成化学式为______盐；现在知道普鲁士蓝和滕士蓝实际上是同一种物质,其化学式可写成_______________。 50 铅丹与过量氢碘酸的反应式是_______________________________________________。 51 甲酸用浓硫酸脱水可生成CO和水，CO在加压和加热条件下与氢氧化钠反应可生成甲 酸钠。有人据此认为CO是甲酸的酸酐。但一般不把CO当作甲酸的酸酐，这是因为________________________________________________________________________。 52 乙硼烷的分子式为______,它的结构式为_______,其中硼-硼原子间的化学键是_______。 53 H3BO3是极弱的一元酸，在定量分析中不能直接用强碱滴定。如果加入一定量的______, 生成______后,酸性大为增强,就可以直接滴定了。 54 TlCl3与H2S及Tl与稀HNO3反应的方程式分别为_______________________________。 55 BH3不能以单分子形式存在,而BX3却以单分子存在,这是因为_____________________。 56 硼烷分子中五种类型的键是_________________________________________________。 57 在ⅢA-ⅤA各族中,第四周期元素最高氧化物的水合物,酸性最强的是___________,碱性最强的是______________。 58 写出下列物质的化学式：海波_____,密佗僧_____,冰晶石_____,砒霜_____,重晶石____。 59 实验室存放下列物质的方法是：NH4F_____,P2O5______,白磷_______,金属钠________,锂_______,H2O2______,AgNO3_______,KMnO4。 60 下列各对物质的氧化性： HClO3__HClO；HNO3(稀)__HNO2；H2SO4___H2SeO4；PbO2__SnO2。 61 H6TeO6,HReO4,H2SO3,HClO2的酸性最强的是_____________。 62 用氰化物试剂作实验时,用过的废液应该用______、_______、______等处理。否则倒 入酸缸中会有剧毒的_____________产生。 63 在AlCl3和SbCl3溶液中各加入适量的Na2S溶液,将分别产生_____和______沉淀,后者再与Na2S溶液作用,将生成________而溶解。 64 安福粉、保险粉、立德粉和红矾钾的化学式分别为______、______、_____、______。 65 将白色硫酸铅溶于浓氢氧化钠溶液,然后通入氯气,得到一种棕色沉淀,方程式为 _______________________________________________________________________。 66 ICl4-,CF4,XeF4,BrF4-中具有平面结构的是____________。 67 在Fe3+,Cu2+,Ti4+,Ag+中水解性最强的是________,水解性最弱的是_______；在 S2-,HPO42-,NO3-,SO32-中水解性最强的是________,最弱的是________。 68 比较下列物质的性质：熔点：BeCl2___CaCl2；碱性：NH3___PH3；氧化性：NaOCl___NaClO3；溶解度：BaCrO4_____CaCrO4； 水解度：TlCl_____TCl3。 69 以下药品在医药上的用途是：NaCl(0.9%)________；KBr_______；BaSO4_________； ZnSO4________；Al(OH)3_________。 70 单质Bi,Sn,Se,F2与NaOH溶液很难发生反应的是_______,发生歧化反应的是_______,有氢气产生的是__________,在一定条件下有氧气放出的是__________。 71 SnCl2,Bi(NO3)3,Mg3N2,(NH4)2SO4遇水能放出气体并生成沉淀的是________________。 72 市售含铝发泡剂的主要成分是硫酸铝和小苏打。有报道说：铝在人体中积累不利于健 康，因此有“无铝发泡剂”出售,其中一类发泡剂仍是生成CO2起泡。估计这种无铝 发泡剂的主要成分是______________________________________________________。 73 NaCl,KCl,MgCl2,AlCl3,SnCl2,SbCl3,SnCl4,ZnCl2,SCl4,PCl5,BaCl2遇水能生成盐酸和碱式 盐的是________________,能生成盐酸和相应的含氧酸的是_________________,能生 成盐酸和氧化物的水合物的是___________________。 74 K2Cr2O7,Na4XeO6,H5IO6,KClO3,NaBiO3,PbO2,H3AsO4,(NH4)2S2O8,H2O2,Cl2在酸性介质中能将Mn2+氧化成MnO4-的物质有___________________________________________。 75 [Zn(OH)(H2O)5]+的共轭酸是__________，共轭碱是____________；以水为溶剂，HS-，S，H2PO4，Ac的碱性从强到弱的顺序是_____________________________；H2O,Fe,H+,Cl-,NF3,OH-,Ag+,BCl3能作为Lewis酸的是__________________________。 76 AlCl3,FeCl3,CuCl2,BaCl2溶液中加Na2CO3溶液生成的沉淀能溶于2mol.dm-3NaOH的是 _______；加热能部分溶于浓NaOH溶液的是_________；能溶于氨水的是_________；在浓NaOH溶液中加液溴加热能生成紫色物质的是_________；能溶于醋酸的是 _______。 77 离子交换法净化水时，使水先通过阳离子交换树脂，再通过阴离子交换树脂而制得“纯 水”。在操作时若先使水先通过阴离子树脂，然后再通过阳离子树脂，可能出现的问题是____________________________________________________________________。 78 去除织物上的铁锈可用_____________,配制SnCl2溶液需________________,检验HNO3的酸度需_________________,提高H2SO4的浓度需___________,除去BaSO4中可溶性杂质用______________________。 2+ 79 除去磷酸中的砷（Ⅴ）用____________,除去AgNO3溶液中的Cu用_________,以H3PO4 和KCl为原料制KH2PO4________________,以NaCl为原料电解制备H2,Cl2和NaOH用_________________________,漂白羽毛用_______________。 80 稳定性：KrF4___XeF4____RnF4；石墨____金刚石；CsICl2____RbICl2；O2___O3___O； NaNO3___HNO3____HNO2；NH3___PH3____AsH3； KO2____CsO2；TlCl3___TlCl； PbF4___PbO2；Mn2+____MnO4-。 2--- 三 计算题： 1 已知：I2+2e=2I- φ0=0.54V Cu+e=Cu φ=0.16V Ksp0(CuI)=1.0×10-12 求：（1）Cu+I+e=CuI φ=? (2) 反应2Cu2++2I-=2Cu++I2能否自发进行？ （3）反应2Cu2++4I-=2CuI+I2的K0=？，此反应能否自发进行？ 2 已知：XO3-+5X-+6H+=3X2+3H2O 计算当XO3-和X-分别为ClO3-和Cl-;BrO3-和Br-;IO3-和I-时，正向反应能够进行的最大 2+ -0 2+ + 0 pH值。 φ(ClO3/Cl2)=1.47V , φ(Cl2/Cl)=1.36V φ0(BrO3-/Br2)=1.52V , φ0(Br2/Br-)=1.07V 0-0-φ(IO3/I2)=1.20V , φ(I2/I)=0.54V 3 在酸性溶液中,KBrO3能把KI氧化成I2和KIO3,本身被还原为Br2,Br-；而KIO3和KBr 反应生成I2和Br2,KIO3和KI反应生成I2。现于酸性溶液中混合等物质的量的KBrO3和KI，生成哪些氧化还原产物？它们物质的量的比是多少？ 4 硼砂Na2B4O5(OH)4的水溶液是很好的缓冲溶液，用反应式表示其缓冲性质，并计算其 0-10 pH值。（Ka(H3BO3)=5.8×10） 5 已知：4NH4ClO4(s)=2N2(g)+4HCl(g)+5O2(g)+6H2O(g), △rH0m=-639kj.mol-1 用固体NH4ClO4和铝粉混合成固体推进剂，估算NH4ClO4和铝粉的百分比。 6 分离Cl，Br的方法是：加足量AgNO3溶液使之生成AgCl，AgBr，经过滤、洗涤后再加2mol.dmNH3.H2O溶解AgCl,而AgBr微溶。问分离时，Cl和Br的浓度比是多少？ Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.0×10-13 7 △fGm0(SiO2,s)=-856.7kj.mol-1,△fGm0(SiCl4,g)=-617kj.mol-1,△fGm0(CO,g)=-137.2kj.mol-1 试判断在标准态下列反应进行的方向： （1）SiO2(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g)+O2(g) （2）SiO2(s)+C(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g)+2CO(g) 8 高纯锡可在600K的温度下炼铸，反应：Sn(l)+O2(g)=SnO2(s)的△rGm0=-418.4kj.mol-1。 炼铸时常用氩作为保护气体，然而其中常包含分压力为1.0×10bar的氧。试回答在此环境中锡是否会被氧化？ 9 热电材料Bi2Te(3-x)的性质在x由正值变负值时会发生急剧的变化,欲使x由+0.01变到-0.01, 应在5.00g Bi2Te(3-x)中加入碲多少克?(原子量：Bi=209,Te=127.6) 10 已知：△H(N≡N)=940kj.mol-1, △H(O=O)=498kj.mol-1, △H(N-O)=175kj.mol-1 通过计算与分析，预测N4O6(g)是否能用N2，O2直接合成并稳定存在？(设N4O6的结构 与P4O6相似) -6 -3 ----0 -0 - 四 问答题： 1 工业上怎样用氯化钾制备氯酸钾？写出有关的反应方程式。 2 判断下列分子中键角大小变化的规律，并说明原因。 PF3 PCl3 PBr3 PI3 3 A元素原子的最外层n=5，l=0的轨道上有一个电子，它的次外层l=2的轨道上电子处于 全充满状态，而元素B和A处于同一周期中，若A，B的简单离子混合则有难溶于 水的黄色沉淀AB生成。 （1）写出A和B的电子构型，价层电子构型； （2）A和B各处于第几周期和第几族？是金属还是非金属？ （3）写出AB的化学式。 4 试比较卤素中X-X键能的大小。为什么F-F键的键能比Cl-Cl键的键能小？ 5 根据价层电子对互斥理论，讨论IBrCl3- （1）计算其中心原子的价层电子对数； （2）画出分子的几何构型； （3）指出孤电子对数； （4）给出分子构型的名称； （5）对分子结构中键角可能偏离理想构型的情况给予简单说明。 6 高氯酸、高碘酸、硫酸和原碲酸的酸性增强的顺序如何？简述理由。 7 拟出鉴别标签不清的氯酸钾、碘酸钾和偏高碘酸钾的简要步骤，写出主要化学方程式。 8 碲在地壳中的含量比硒少得多，但硒在自然界很少有独立的矿物，一般与硫化物矿共生， 而碲却有独立的矿物，这是为什么？ 9 一种A盐溶于水，在水溶液中加入盐酸有刺激性气体B产生，同时有白色（或淡黄色） 沉淀C析出。气体B能使高锰酸钾溶液褪色；若通足量的氯气于A溶液中，则得溶液D，D与氯化钡溶液作用得白色沉淀E，E不溶于强酸。问A、B、C、D、E各为 何物？写出有关的方程式。 -2-2-2-2- 10 一溶液可能含有Cl,S,SO3,S2O3,SO4，用下列实验证明哪些离子存在？哪些离子不 存在？ （1） 向一份未知溶液中加过量的AgNO3溶液生成白色沉淀； （2） 向另一份未知溶液中加入BaCl2，也产生白色沉淀； （3） 取第三份未知溶液用硫酸酸化后加入溴水，溴水不褪色。 11 完成下列方程式，并对硫代硫酸钠的还原性加以简要讨论： (1) S2O32-+Fe3+ → (2) S2O32-+I2 → (3) S2O3+Br2+H2O → (4) S2O32-+Cl2+H2O→ 12 用反应方程式说明Fe3+能对H2O2的分解起催化作用。 φA： O2___0.682_______H2O2___1.77______H2O φ0A： Fe3+___0.771____Fe2+____-0.44_____Fe 13 PH3中的P原子和NH3中的N原子都具有孤对电子，所以都可与过渡金属离子形成配合 物。但PH3形成配合物的能力比NH3强，这是为什么？ 14 鉴别标签不清的磷酸氢二钠、砷酸氢二钠和亚磷酸钠三瓶白色固体，并写出简单步骤及 化学方程式。 15 指出NO2+，NO2，NO2-三者的空间构型，并说明中心原子的杂化方式及磁性。 16 回答有关硝酸及盐的下列问题： （1）根据HNO3的分子结构，指出分子内有哪几种类型的化学键？各有几个？说明 HNO3为什么不稳定？ （2）为什么久置的浓HNO3会变黄？ （3）欲将一定质量的银溶于最少量的硝酸，应使用浓的还是稀的硝酸？ 17 完成下列四种铵盐的热分解反应方程式，它们的分解反应类型是否相同？为什么？ NH4VO3 (NH4)2Cr2O7 (NH4)2MoO4 (NH4)2U2O7 18 （1）向Na3PO4溶液中加入过量的HCl和CH3COOH，P（Ⅴ）的最终产物各是什么？ （2）向Na3PO4溶液中分别加入等浓度(mol.dm-3)、等体积的HCl、H2SO4、CH3COOH， 用化学反应方程式表示各生成什么物质？ 19 回答下列问题： （1）为什么在N3中两N-N键的键长相等，而在HN3中却不同？ （2）为什么从NO+，NO至NO-的键长逐渐增大？ （3）什么NO的第一电离能比N2小得多？ 20 鉴别下列各组物质（每组只限用一种试剂），并写出有关的方程式。 （1）SnS和Sb2S3； (2) As2S3和Bi2S3 21 碳和硅属于同族元素，为什么乙烯（CH2=CH2）能存在，而硅乙烯（SiH2=SiH2）却不 能存在？ -02- 22 试说明CO2和SiO2在结构、物理性质方面的差异。 23 24 25 26 试设计一个实验，证实Pb3O4中的铅的不同氧化态。 在空气中，铅很难溶于常见的非氧化性稀酸，但却能溶于醋酸。试用方程式加以解释。 试述Ga,In,Tl和Ge,Sn,Pb氧化态变化规律的相似性。为什么？ 拟定以方铅矿为原料制备二氧化铅和铅丹的方法，写出主要反应方程式。 -2-4- 27 画出下列分子或离子的结构式：B2H6 IF5 NO2 S4O6 (PO3)4 28 N2和N2+中的键矩依次为109pm和112pm，在Cl2和Cl2+中依次为199pm和189pm。为什么？为什么H2和He2能存在？ 29 下列四组物质的每一组中哪一个分子的键角较大？为什么？ （1）CH4和NH3；（2）OF2和Cl2O；（3）NH3和PH3；（4）NO2+和NO2。 30 写出下列物质的名称或化学式：（1）BaO4；（2）HN3；（3）NH2OH；（4）H2SO4.SO3； （5）KH2PO4；（6）芒硝；（7）海波；（8）保险粉；（9）联磷；（10）正高碘酸。 31 解释三甲硅烷基胺分子(SiH3)3N是平面结构，碱性很弱，而三甲基胺分子(CH3)3N为锥形结构，且碱性较强？ 32 解释下列事实： （1）TlI与KI为同晶型，但前者不溶于水； （2）H2SO4（稀）的氧化性弱于H2SeO4； （3）NH3的Lewis碱性大于NF3。 33 配制三氯化铋溶液要加酸，往亚砷酸盐溶液中通H2S制备三硫化二砷时也要加酸，砷酸钠与KI反应时还要加酸。上述各反应加酸的目的各是什么？请说明理由。 34 CO和N2是等电子体，具有完全相同的分子轨道和一些类似的性质。但为什么CO与过渡金属形成配合物要比N2容易？ 35 已知：XN=3.04 XH=2.2 XF=3.98 (1) 试解释NH3中的键角大于NF3中的键角；∠HNH=106.60 ∠FNF=1020 （2）试解释NH3比NF3具有更大的偶极矩。 36 硫代硫酸钠在药剂中常用作解毒剂，可解卤素单质、重金属离子及氰化物中毒。请说 明理由，并写出有关的方程式。 37 完成下列反应式： （1）XeF2+H2O2→ （2）XeF2+BrO3-+H2O→ (3) XeF2+Hg→ (4) XeF6+NH3→ (5) XeF6+SiO2→ (6) XeO3+HCl→ (7) Na4XeO6+MnSO4+H2O→ (8) XeF2+Cr3++H2O→ 38 黄绿色ClO2具有漂白、消毒的作用。制备ClO2(沸点9.90C)的方法是：将湿润的KClO3和固体草酸混合加热到60C即得。写出反应式，如何使ClO2与其它生成物分离？ 39 为什么有ClF3而无FCl3？ 40 已知ClO2的键角∠OClO为116.5,Cl-O键长为149pm,正常Cl-O单键的键长为170pm。 实验证明ClO2不具有双聚倾向，但ClO2有顺磁性。试根据以上性质确定ClO2的几何构型、中心原子的杂化态，并对以上性质做出合理的解释。 41 在多卤离子或互卤化物分子中，说明其中心原子的杂化方式及分子或离子的几何构型？ ICl2- ICl4- IF5 IF7 IF3 0 0 + + 42 如何以碳酸钠和硫黄为原料制备硫代硫酸钠？ 43 O2F2和H2O2有类似的结构，但O2F2和H2O2中O-O键依次为121pm和148pm，为什么 前者远短于后者？ 44 氧与硫属于同族元素，性质相似，请用化学方程式表示下列实验事实： （1）CS2与Na2S一起振荡，水溶液由无色变成有色； （2）SnS2溶于Na2S；（3）SnS溶于Na2S2溶液。 45 石硫合剂（即石灰硫黄合剂）通常是以硫黄粉、石灰及水混合，煮沸、摇匀而制得的橙色至樱桃红色的透明溶液，可用作杀螨剂。请给予解释，并写出有关的方程式。 46 为了测量大气中H2S的含量，请你用Cd(NO3)2溶液、I2溶液及Na2S2O3溶液为试剂， 设计一种实验方法进行测定，写出有关的反应式，并列出计算大气中H2S含量的计算公式（以质量分数表示）。 47 为什么PF3可以和许多过渡金属形成配合物，而NF3却几乎不具有这种性质？ 48 为什么CCl4遇水不发生水解，而SiCl4却极易水解？ 49 在温热气候条件下的浅海地区往往发现有厚层石灰岩沉积，而在深海地区却很少见到，试用平衡移动原理说明CO2浓度变化对海洋中碳酸钙的沉积有何影响？ 50 有一种白色固体，可能是SnCl2,SnO2,PbCl2,PbSO4中的一种。由下列实验判断，该白色固体是何种物质？写出有关的化学方程式。 (1) 加水搅拌生成悬浊液； (2) 将生成的白色固体加入盐酸溶解后，滴加碘淀粉溶液可以褪色； (3) 通H2S于白色固体的盐酸溶液中，得到棕色沉淀，此沉淀与H2O2反应变成白色沉淀。 51 除去酒中酸味的种方法是：把在空气中加热过的铅投入酒中，加盖，不久酒的酸味消失 并具甜味。写出有关的方程式，并对此方法加以评价。 52 现有一白色固体A，放入水中后生成白色沉淀B，B可溶于浓盐酸。若将固体A溶于硝 酸中得无色溶液C。向C中加入AgNO3溶液，得到白色沉淀D。D可溶于氨水得溶液E。酸化溶液E，又得白色沉淀D。 通H2S于溶液C，产生棕色沉淀F，F可溶于多硫化铵生成溶液G，酸化G得黄色沉淀H。 少量溶液C加入HgCl2溶液得白色沉淀I，继续加入溶液C，沉淀逐渐变灰，最 后变成黑色沉淀J。请确定A、B、C、D、E、F、G、H、I、J各表示何种物质。 53 往Na3PO4溶液中分别加入足量的HCl,H3PO4,CH3COOH或通入CO2，问P（Ⅴ）分别 以什么形式存在?(H3PO4：K10=7.6×10-3，K20=6.3×10-8，K30=4.4×10-13；CH3COOH： K0=1.8×10-5；H2CO3：K10=4.2×10-7，K20=5.6×10-11。) 54 如何除去氮气中所含的微量氧、NH4NO3热分解制得N2O中混有少量NO、NO中微量NO2？ 55 为什么不存在NCl5,BiCl5，而有PCl5？对比其三卤化物水解反应的差异，并写出有关的 方程式。 56 选用一种主要试剂鉴别下列溶液：NaH2PO4,NaPO3,Na2HPO3,NaH2PO2,并写出有关的离 子方程式。 57 有一种气体A能使热的氧化铜还原，并生成一种无色气体B和水汽。将A通过加热的 金属钠，生成一种固体C，并逸出一种可燃性气体D。将气体B通过加热的金属钙， 生成一种固体E，E遇水又生成无色气体A。A能分步与氯气反应，最后得到一种易爆炸的液体F，F遇水又得到气体A。问A、B、C、D、E、F各为何物，并写出有关的方程式。 58 为什么硅易和碱反应，却不和氧化性酸反应？但又可溶于HNO3和HF的混合溶液中？ 59 为什么常温下，SiO2是一种熔点极高的无限聚合物固体，而CO2却是熔点很低的气体 小分子？ 60 物质A为白色固体，加热分解为固体B和气体混合物C。将C通过冰盐冷却管，得一 无色液体D和气体E。固体B溶于HNO3得A的溶液。将A的溶液分成两份：一份 加NaOH得白色沉淀F；另一份加KI溶液得金黄色沉淀G，此沉淀可溶于热水，也能溶于过量的KI生成H。无色液体D加热变为分子量为D的1/2的红棕色气体I。E 是一种能助燃的气体，其分子具有顺磁性。试根据以实验现象确定各字母代表的物质。 61 在加热的情况下，金属M与氯气反应得到液体化合物A。当用过量M处理时，A可以 转变成固体B。B在盐酸中能将Hg(Ⅱ)盐还原为Hg(Ⅰ)盐，然后变成金属Hg；将硝基苯还原为苯胺；Fe还原为Fe。化合物A与C6H5MgBr反应得到产物C，C仅含有碳、氢和M。假如将A和C共热，得到一种新的化合物D。若通H2S于B的盐酸溶液中，则得到暗棕色沉淀E，E可溶解在多硫化铵溶液中，生成F。试鉴定M和A到F各化合物并写出有关反应式。 62 用6种溶液（包括水）把下列6种固体物质从其混合物中逐个溶解出来。 NaCl,AgCl,CaCO3,Al(OH)3,CuS,SnS2 63 某学生对未知酸性溶液的分析报告如下，试讨论其报告是否合理，说明理由。 （1）Fe2+,Na+,SO42-,NO2-； （2）K+,I-,SO42-,MnO4-； （3）Na+,Zn2+,SO42-,NO3-,Cl-； （4）Ba2+,Al3+,Cu2+,NO3-,Cl-。 64 在8支试管中装有8种无色液体，它们是Na2S,Na2S2O3,Na2SO3，Na2SO4,Na2CO3，Na2SiO3， Na3AsS3,Na3SbS3。请选一种试剂，初步把它们鉴别并把观察到的主要现象填入以下空 格中，若有气体生成应逐一加以鉴定。 溶液 Na2S Na2S2O3 Na2SO3 Na2SO4 Na2CO3 Na2SiO3 主要现象 3+ 2+ Na3AsS3 Na3SbS3 65 写出下列各种分子或离子的键级：F2，NO+，NO，N2+，N2-，O2，O2+，CN-，CO，H2。 66 取可能含有11种阴离子（PO43-,NO3-,NO2-,SO32-,S2-,S2O32-,CO32-,Br-,I-,SO42-,Cl-）的混合 溶液分别进行以下实验： (1) 测得混合溶液的pH值为12； (2) 加BaCl2溶液产生白色沉淀，离心分离，沉淀不能完全溶解于6mol.dm的盐酸中； (3) 只加几滴氯水，再加CCl4振荡后，CCl4层未变色； (4) 6mol.dm-3盐酸和饱和Ba(OH)2溶液作试剂，按气室法步骤试验时，发现Ba(OH)2溶 液变浑浊； (5) 加几滴蓝色的碘淀粉溶液，则蓝色褪去； (6) 加过量的AgNO3，溶液只产生不变化的非黑色沉淀。 根据以上实验回答：混合溶液中哪些离子肯定存在？哪些离子肯定不存在？并说明理由。 67 完成并配平下列各反应的方程式： (1) Pb3O4+HI(过量)→ -3 (2) N2H4+HNO2→ (3) BF3+Na2CO3+H2O→ (4) P4+KOH+H2O→ -+ (5) H2O2+I+H→ (6) KBrO3+F2+KOH→ (7) Bi(OH)3+Cl2+NaOH→ (8) NH4Cl+HNO2→ (9) Na2S2O3+I2→ (10) Na2S+Na2SO3+HCl→ 68 某一固体A难溶于水和盐酸,但溶于稀硝酸得无色溶液B和无色气体C,C在空气中转变 为红棕色气体。在溶液B中加入盐酸，产生白色沉淀D，D难溶于氨水中，但与H2S反应生成黑沉淀E和滤液F。沉淀E可溶于硝酸中，产生无色气体C，浅黄色沉淀G和溶液B。请指出从A到G各为何种物质，并写出有关的反应方程式。 69 完成并配平下列反应方程式： （1）Mg3N2+H2O→ （2）Cr(OH)3+NaOH+H2O2→ （3）LiH+B2H6→ （4）KO2+CO2→ （5）Hg2Cl2+NH3→ （6）Al(OH)4+NH4→ （7）Se+HNO3+H2O→ （8）P+HNO3(浓)→ （9）Zn+HNO3(极稀)→ （10）Pt+HNO3+HCl→ 70 说明下列各实验中，浓盐酸的作用，并写出有关的方程式。 （1）配制溶液SnCl2时，将SnCl2(s)溶于浓盐酸中而后加水稀释； （2）加热时，用MnO2和浓盐酸制取氯气； （3）欲溶解金，用浓盐酸配制王水； （4）制取As2S5时，在Na3AsO4溶液中必须加入浓盐酸。 -+ 答案 一 选择题： 题1 2 号 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 C B D D D C D D B A 答C D D C C B B A C B 案 题21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 号 答B 案 题号 答D 案 题61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 B B D D C B C D D C C C A A B B B D C 号 答D 案 题81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 号 答C 案 D C B B A A C D A B D D C D B C B C B A C C B D D D A B D D B B A C D B A C 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 B C D A C D A B A A B B A D D C A D D 二 填空题： 1 XePtF6，XeF2、XeF4、XeF6。 -4- 2 XeO3+O3+4OH=XeO6+O2↑+2H2O。 3 6XeF4+12H2O=2XeO3+4Xe+24HF+3O2↑。 4 Ca(ClO)2,Ca(ClO)2+H2O+CO2=CaCO3↓+2HClO, 2HClO=2HCl+O2↑ 5 IO4-+2I-+H2O=IO3-+I2+2OH-, IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O 6 3I2+6OH=5I+IO3+3H2O 7 3Cl2+I-+3H2O=IO3-+6H++6Cl- --- 8 1,1.5 9 平面正方形。 10 Ag+是18电子构型的离子，具有较强的极化作用和变形性，X-的变形性从F-到I-逐渐增 大，从而使阴阳离子的相互极化作用从AgF到AgI递增，键的共价性从AgF到AgI递增，故它们的溶解度递减。 11 I2+Cl2+12OH-=2IO3-+10Cl-+6H2O, I2+5H2O2=2HIO3+4H2O 12 Ka0(HF)>Kb0(NH3.H2O),水解生成少量HF，可与玻璃中的SiO2反应。 13 4HI+O2=2H2O+2I2。 14 2P+3Br2+6H2O=2H3PO3+6HBr, 2P+3I2+6H2O=2H3PO3+6HI。 15 F-,Cl-;Cl-,Br-。 16 3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2, 5Br+BrO3+6H=3Br2+3H2O。 17 F2+NaBrO3+2NaOH=2NaF+NaBrO4+H2O。 18 O2。 19 过二硫酸盐，硫代硫酸盐。 20 H2S。 21 HI，H2S。 O O O O 22 H-O-S-O-S-O-H H-O-S-Sx-S-O-H O O O O -2-+ 23 H2SO4,Cl2, 5H2S+8ClO3=5SO4+2H+4Cl2+4H2O。 24 sp2,2个σ,π34。 25 SO2溶于雨水生成的H2SO3被氧化成强酸H2SO4。 26 S2-被氧化成单质S溶解在硫化物中。 27 Na2SeO3。 28 碱性，Ag3PO4，小。 --+ 29 H3AlO3,H3BO3,HNO2,HNO3。 30 NH4I。 31 3Sn(OH)3-+2Bi3++9OH-=3Sn(OH)62-+2Bi↓。 -- 32 P4+3OH+3H2O=3H2PO2+PH3↑。 33 Bi(OH)3+Cl2+3NaOH=NaBiO3↓+2NaCl+3H2O,白色沉淀逐渐变成棕黄色。 34 NaBiO3会首先氧化HCl，放出Cl2，不利于MnO4的生成。 35 N2中键能大，非常稳定，难以活化。 36 H3AsO4,B(OH)3,Na3AsO3,NaBiO3,+3。 37 As2S3；As2S3；Bi2S3；SnS；Bi2S3。 38 2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)。 39 赤热的碳与水蒸汽反应生成了可燃性气体CO和H2：C+H2O=CO+H2。 40 PbO>PbS；SnO>SnS2。 41 水解，被氧化，盐酸，锡粒。 42 C原子半径小，电负性大，易形成σ和π键；硅原子半径较大，电负性较小，不易形成π键进而构成复键。 43 >；<；<；<。 44 虽然C的电负性小于O，但由于CO分子内有一个由O原子单方面提供的一对电子而 与C原子形成的配位键，从而使CO分子中电子云重心不再明显偏向电负性大的O原子一方，而移向C的一端，使C原子反而略带负电，即配位键的形成削弱了由于 - C与O电负性差别，使偶极矩变小。 45 （1）NaHCO3加热分解,有CO2气体产生；Na2CO3加热至熔融也不分解； （2）NaHCO3溶液的pH（~8）小于Na2CO3溶液的pH（~11）。 2-- 46 Pb(OH)4+Cl2=PbO2↓+2Cl+2H2O。 47 H(+1)-C(+2)≡N(-3) , N(-3)≡C(+3)-C(+3)≡N(-3)。 48 2PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O+O2↑,PbO2,O2。 49 Pb[PbO3],Pb2[PbO4]；Fe[Fe2O4]；KFe[Fe(CN)6]。 50 Pb3O4+15I+8H=3[PbI4]+I3+4H2O。 51 含氧酸的羟基脱水成酸酐，而甲酸不符合这一规定。 52 B2H6， 三中心二电子键。 53 甘油或甘露醇，配合酸。 54 2TlCl3+3H2S=Tl2S↓+2S↓+6HCl , 3Tl+4HNO3=3TlNO3+NO↑+2H2O 55 在BX3中,B与X原子间可以形成π 能形成缺电子的多中心键。 46 -+ 2-- 键,缓和了它的缺电子性质,所以可以形成BX3而不 56 二中心二电子B-H键、二中心二电子B-B键、三中心二电子氢桥键（B B）、三中心 二电子闭合式（ ）硼键、三中心二电子开放式硼桥键（B B）。 57 H3AsO4,Tl(OH)3。 58 Na2S2O3.5H2O，PbO，Na3AlF6，As2O3，BaSO4。 59 塑料瓶，密封干燥容器，水，煤油,石蜡，棕色玻璃瓶，棕色玻璃瓶，棕色玻璃瓶。 60 HClO3 64 (NH4)2HPO4+(NH4)H2PO4，Na2S2O4.2H2O，BaSO4+ZnS，K2Cr2O7。 65 PbSO4+4OH-+Cl2=PbO2+SO42-+2Cl-+2H2O。 66 CF4。 67 Ti4+，Ag+；S2-，NO3-. 68 <；>；>；<；<。 69 生理盐水；镇静剂；钡餐造影；治疗缺锌症；治疗胃酸过多。 70 Bi；Se；Sn；F2。 71 Mg3N2。 72 NaHCO3与NH4H2PO4、酒石酸氢钾或焦磷酸二氢盐等酸性物质的混合物。 73 SnCl2；SbCl3；SCl4；PCl5；SnCl4。 74 NaBiO3，(NH4)2S2O8，Na4XeO6，H5IO6，PbO2。 75 [Zn(H2O)6]2+，[Zn(OH)2(H2O)4]；S2-，HS-，Ac-，H2PO4-；Fe,Ag+,BCl3,H+;NF3,OH-,H2O,Cl-。76 AlCl3；CuCl2；CuCl2；FeCl3；AlCl3，FeCl3，CuCl2，BaCl2。 77 交换下来的OH-可与水中的金属离子（Ca2+,Mg2+）生成沉淀，造成交换柱堵塞。 78 H2C2O4；将SnCl2固体溶于浓盐酸后稀释并加锡片；标准碱液滴定；蒸馏；用稀硫酸洗。 79 往H3PO4溶液中加入P2S5；向AgNO3溶液中加适量新制的Ag2O，过滤；KCl与H3PO4直接反应；饱和食盐水溶液，电极用隔膜隔开；H2O2。 80 <,<；>；>；>,>；>,>；>,>；<；<；>；>。 三 计算题： 1 解：（1）[Cu]=Ksp/[I]=1.0×10 φ(Cu/CuI)=0.16+0.059lg(1/[Cu])=0.16+0.059lg(1/1.0×10)=0.87(V) (2) E0=φ0(Cu2+/Cu+)-φ0(I2/I-)=0.16-0.54=-0.38(V)<0 反应不能自发进行. （3）E0=φ0(Cu2+/CuI)-φ0(I2/I-)=0.87-0.54=0.33(V) lgK=nE/0.059=2×0.33/0.059=11.19 K=1.55×10 由于CuI的生成,提高了φ[Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)],使该反应能够进行。 2 解：根据ClO3+6H+5e=1/2Cl2+3H2O φ=1.47V - 0 Cl2+2e=2Cl φ=1.36V 当两电极电势相等时,反应处于平衡态 1.36=1.47+(0.0591/5)lg[H] 正向反应的最大pH=1.55 根据BrO3+6H+5e=1/2Br2+3H2O φ=1.52V Br2+2e=2Br φ=1.07V 当两电极电势相等时,反应处于平衡态 1.07=1.52+(0.0591/5)lg[H+]6 正向反应的最大pH=6.35 根据IO3-+6H++5e=1/2I2+3H2O φ0=1.20V I2+2e=2I φ=0.54V 当两电极电势相等时,反应处于平衡态 0.54=1.20+(0.0591/5)lg[H+]6 正向反应的最大pH=9.31 3 解：6KBrO3+5KI+3H2SO4=3Br2+5KIO3+3K2SO4+3H2O 6mol 5mol 3mol 5mol 所余1 molKI将和1/5 molKIO3作用，生成3/5 molI2 KIO3 + 5KI+ 3H2SO4 = 3I2+ 3K2SO4 + 3H2O 1/5 mol 1 mol 3/5 mol 生成Br2,I2,KIO3，其摩尔比为3：3/5：24/5。 4 解：B4O5(OH)42-+5H2O=2H3BO3+2B(OH)4- H3BO3+H2O=H++B(OH)4- PH=pKa0=-lg5.8×10-10=9.24 5 解：4NH4ClO4=2N2+4HCl+5O2+6H2O 2Al+3/2O2=Al2O3 470 160 54 48 y=71 24 27 x=24 NH4ClO4和Al的质量比为71：27。 6 解：AgX+2NH3.H2O=Ag(NH3)2++X-+2H2O K=KfKsp 对于AgCl，K=Ksp(AgCl)Kf==1.8×10-10Kf（1） 对于AgBr，K=Ksp(AgBr)Kf=5.0×10-13Kf（2） (2)÷(1)得 AgBr+Cl-=AgCl+Br- [Br-]/[Cl-]=5.0×10-13Kf/1.8×10-10Kf=0.0028 分离时，Br与Cl溶液之比为0.0028：1。 7 解：(1) SiO2(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g)+O2(g) △rGm(1)=-617-(-856.7)=240(kj.mol)>0 反应(1)非自发。 （2）SiO2(s)+C(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g)+2CO(g) △rGm0(2)=[-617+2×(-137.2)]-(-856.7)=-35(kj.mol-1)<0 反应(2)能自发正向进行。 根据计算可知，制备SiCl4若直接用Cl2还原，则反应不自发，由于碳加入生成了CO，使反应后气态物质的量增加，熵变增加，焓变减少，因而△rGm0减少。△rGm0(2)<0 0 -1 --- 0 - 0 -+ 0 +6 -+ 0 0 0 0 11 0 2+ + -12 +0--12 时,使制备SiCl4才有了现实可能性。 8 解：△rGm=△rGm+RTln1/p(O2)=-349.4kj.mol，表明锡在此环境中受到氧化。 9 解：设需加入xgTe 5.00/[209×2+(3-0.01)×127.6]=(5.00+x)/[209×2+(3+0.01)×127.6] x=0.0160 10 解：2N2(g)+3O2(g)=N4O6(g) △fHm0(N4O6)=2×940+3×498-12×175=1274(kj.mol-1) 由于体系中,△rSm<<0, 使反应的△rGm值更正 0-1 ∴△fGm(N4O6)>1274 kj.mol,说明在这一条件下N4O6不能直接合成并稳定存在。 0 0 0 -1 四 问答题： 1 在343-348K的温度下电解KCl的热溶液，电解槽不用隔膜，使产生的氯气与KOH混合，就可得到KClO3溶液，然后浓缩冷却结晶。 2KCl+2H2O====2KOH+H2+Cl2 3Cl2+6KOH====5KCl+KClO3+3H2O 2 由于配体F的电负性最大，对电子对的吸引也最大，使中心P原子表面上的电子密度 变得最小，在PF3分子中键合电子对间的斥力最小，键角也最小。从氟到碘随着配位原子电负性减小，成键电子对越来越偏向于中心P原子，斥力越来越大，故键角从PF3到PI3依次变大。 3 (1) A的核外电子排布式：1s2s2p3s3p3d4s4p4d5s A价电子层排布式：4d105s1 B的核外电子排布式：1s2s2p3s3p3d4s4p4d5s5p B的价电子排布式：5s25p5 (2) A是第5周期ⅠB族的金属元素，B是第5周期ⅦA族非金属元素; (3) AB的化学式为AgI。 4 由于F的原子半径特别小，电子密度特别大，二个F原子相结合F2时，孤对电子间相 互排斥作用大，所以F-F键的键能比较小，而氯原子半径较大，二个氯原子结合时，孤对电子间的相互排斥作用较小，故Cl-Cl的键能较大。 5 （1）成键电子对：4；孤电子对：2 （2）见图： （3）2对孤电子对 （4）平面四方形： [ ]- （5）∠ClICl<∠ClIBr(I-Br电子对对Cl-I电子对间的斥力增大)。 6 H6TeO6 7 第一步：取三种固体分别溶于稀硫酸中，各加入少许MnSO4稀溶液，微热后显紫色的是KIO4：5IO4+2Mn+3H2O=2MnO4+5IO3+6H 第二步：取剩下两种固体，分别加入浓盐酸，加热有Cl2放出者则是KClO3(Cl2可用湿润的KI淀粉试液证明)。 第三步：取最后一种固体，用稀硫酸溶解后，加入少量NaNO2溶液，产生I2者则是KIO3：2IO3-+5NO2-+2H+=I2+5NO3-+H2O（I2可用淀粉试液证明）。 8 S,Se,Te同属第ⅥA族元素，其原子的外层电子结构都是ns2np4，但这三种元素的离子半 径不同：r(S2-)=182pm,r(Se2-)=183pm,r(Te2+)=212pm。S2-与Se2-半径相近，因此硒很 -2+ --+ 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 5 2 2 6 2 6 10 2 6 10 1 容易进入硫化物的晶格，以类质同晶方式替代硫，与硫化物矿共生；而Te与S 2-2- 半径相差较大，不易进入硫化物晶格，经常形成自己独立的矿物，如碲银矿、碲金矿、碲铋矿及碲铅矿等。 9 A B C D E Na2S2O3 SO2 S SO42-,Cl- BaSO4 2-+ S2O3+2H=SO2↑+S↓+H2O 2MnO4+5SO2+2H2O=2Mn+5SO4+4H S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+8Cl-+10H+ 2+2- Ba SO4=BaSO4↓ 10 (1) S2-,S2O32-不存在； (2) SO4，SO3可能存在； （3）S，SO3，S2O3不存在。 结论：SO4存在；S，SO3，S2O3不存在；Cl不一定。 11（1）S2O32-+2Fe3+ = S4O62-+2Fe2+ (2) S2O32-+I2 = S2O62-+2I- (3) S2O32-+4Br2+5H2O = 2SO42-+8Br-+10H+ (4) S2O32-+Cl2+H2O = 2SO42-+8Cl-+10H+ 上述反应说明，S2O32-具有还原性，不同强度的氧化剂与其反应，S2O32-被氧化的产物也 不同，遇强氧化剂时被氧化成SO42-，与较弱的氧化剂反应，则被氧化成S4O62-。 12 2Fe+H2O2=2Fe+2H+O2↑ (1) H2O2+2Fe+2H=2Fe+2H2O (2) (1)+(2), 2H2O2=2H2O+O2↑ 13 N属于第2周期元素，外层没有d轨道；P属于第3周期元素，其外层不仅有s和p轨 道，还有3d轨道。所以PH3在形成配合物时，除提供孤电子对形成σ键外，其3d轨道还可为中心金属离子形成反馈键提供空轨道。 14 第一步：取三种固体分别溶于水中，并用稀硫酸酸化，再加KI溶液和淀粉溶液，产生 I2的是Na2HAsO4：H3AsO4+2I-+2H+=H3AsO3+I2+H2O。 第二步：取剩下的两种固体分别溶于水中，各加AgNO3溶液，产生黑色沉淀Ag的是 Na2HPO3，产生黄色沉淀Ag3PO4的是Na2HPO4： HPO32-+2Ag++H2O=2Ag↓+H3PO4, 3Ag++2HPO42-=Ag3PO4↓+H2PO4- 15 空间构型 杂化方式 磁性 NO2+ 直线型 sp 反磁 NO2 V型 sp2 顺磁 NO2- V型 sp2 反磁 16 (1) 分子内有四个σ键，一个Π34键，一个分子内氢键。在HNO3分子中N原子处于最 高氧化态，无d轨道而不能形成反馈键，具有较大的不对称性，因而不稳定。 （2）由于HNO3不稳定，见光受热易分解：4HNO3=4NO2+2H2O+O2。NO2溶于HNO3 变黄。 (3) 根据反应：3Ag+4HNO3(稀)=3AgNO3+NO↑+2H2O Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2↑+H2O, 故用稀HNO3。 17 2NH4VO3=V2O5+2NH3↑+H2O (NH4)2MoO4=MoO3+2NH3↑+H2O (NH4)2U2O7=2UO3+2NH3↑+H2O 上式皆为氧化数未发生变化的分解反应。 2+ + 3+ 3+ 2+ + 2-2-2-2--2-2-2-2-2--2+ 2-+ (NH4)2Cr2O7=Cr2O3+4H2O+N2,此反应为氧化数发生变化的分解反应。 过渡元素从左至右低价趋于稳定，从上到下高价态趋于稳定，故V(Ⅴ)和Mo(Ⅵ)稳定；U(Ⅵ)系稳定态,为此氧化数不变。低价铬较稳定，Cr(Ⅵ)氧化性较强。所以在加热时分子内发生氧化还原反应。 18 （1）加入HCl最终生成H3PO4；加入CH3COOH最终生成NaH2PO4(因CH3COOH的酸性比H2PO4强)； （2）Na3PO4+HCl = NaCl+Na2HPO4 Na3PO4+H2SO4 = Na2SO4+NaH2PO4 Na3PO4+CH3COOH = CH3COONa+Na2HPO4 19 (1) 在N3-中，三个N原子间均有σ键和Π34离域键，故键长相同；在HN3中三个N原 子间成键情况不同：N（1）-N（2）间有σ键和1/2Π3键,而在N(2)-N(3)间除含有σ键和1/2Π3外,还有p-pπ键,故键长不同。 （2）从NO→NO失去π*轨道上反键电子，故键能增大，键长减小； 从NO→NO-增加了π*轨道上的反键电子,故键能减小,键长变短； （3）第一电离能：NO失去反键电子，而N2失去的是成键轨道上的电子。 20 （1）试样中加入Na2S溶液，若溶解者为Sb2S3： Sb2S3+3Na2S=2Na3SbS3 （2）试样中加入浓盐酸，溶解者为Bi2S3： Bi2S3+6HCl=2BiCl3+3H2S 21 碳、硅虽属于同族元素，但碳在第二周期，原子半径小，C-C键的核间距较短，碳原子 间可以充分接近，使p轨道能够肩并肩重迭形成π键,因而CH2=CH2能稳定存在； 硅在第三周期，原子半径较大，核间距较C-C键长，二个硅原子不能充分接近形成π键，所以SiH2=SiH2就不能稳定存在。 22 （1）CO2中C原子采取sp杂化,直线型，SiO2中Si原子采取sp杂化，硅氧四体结构； （2）固态CO2为分子晶体， SiO2为原子晶体； （3）CO2硬度小，熔沸点低， SiO2硬度大，溶沸点高； （4）室温下为气体， 室温下为固体； （5）微溶于水， 不溶于水。 23 Pb3O4（红色固体）可看成是由2PbO.PbO2组成，其中Pb有+2，+4两种氧化态。低氧化态的PbO可溶于HNO3，生成无色的Pb(NO3)2溶液，而棕色的PbO2却不溶于HNO3：Pb3O4+4HNO3=2Pb(NO3)2+PbO2↓+2H2O 为进一步证实溶液中为Pb（Ⅱ），棕色沉淀为Pb(Ⅳ),可进行下列实验：将上述沉淀过滤, 滤液用水稀释,通入H2S有黑色沉淀PbS生成,或加入K2CrO4溶液有PbCrO4黄色沉 淀产生,即可证明滤液中的铅是Pb(Ⅱ)；再将棕色沉淀与浓盐酸共热，产生氯气， 即可证明是Pb(Ⅳ)。 24 由于铅在空气中发生如下反应：2Pb+O2+2H2O=2Pb(OH)2 在与HAc作用时，生成了可溶性的弱电解质Pb(Ac)2：Pb(OH)2+2HAc=(PbAc)2+2H2O 所以铅能溶于醋酸溶液中。而与HCl（稀）、H2SO4（稀）作用时，由于在铅的表面生 成了难溶性的PbCl2和PbSO4，阻挡了铅与酸的进一步反应。 25 Ga,In,Tl的氧化态有+1，+3；Ge,Sn,Pb的氧化态有+2，+4。它们的氧化态从上至下，高 氧化态稳定性下降，低氧化态稳定性增强。这是因为6s2“惰性电子对效应”的影响。 26 第一步，将方铅矿粉在空气中焙烧：2PbS+3O2=2PbO+2SO2↑ 第二步,用NaOH溶液处理焙烧物,并滤去不溶物后,在滤液中加入NaClO溶液，滤出生 成的PbO2，烘干：PbO+2OH-=PbO22-+H2O PbO22-+OCl--+H2O=PbO2↓+Cl-+2OH- 00 第三步,将PbO2加热到390C-430C,生成Pb3O4：3PbO2=Pb3O4+O2 3 + 4 4 - 27 B2H6 IF5 NO2- S4O62- (PO3)44- H F O O H H F F ↑ ↑ O O B B I N [O-S-S-S-S-O] O-P-O-P-O H H F F O O ↓ ↓ [ O O ]4- H O O O-P-O_P-O O O ++ 28 （1）N2键级：3；N2键级：2.5；Cl2键级：1；Cl2键级：1.5。 ++ （2）H2的1个电子在成键轨道上，键级为1/2，所以能够存在；He2的2个电子在成 键轨道上，1个电子在反键轨道上，键级为1/2，能够存在。 29 （1）CH4>NH3。NH3中的N原子上有孤对电子,对成键电子排斥作用大； （2）Cl2O>OF2。Cl2O中成键电子对偏向O原子，排斥力大； （3）NH3>PH3。N的电负性大于P，成键电子对间排斥作用大； （4） NO2+>NO2。杂化方式不同，NO2+中N采取sp杂化轨道成键，NO2中，N原子采取sp2杂化轨道成键。 30 （1）超氧化钡；（2）叠氮化氢或叠氮酸；（3）羟氨；（4）焦硫酸或一缩二硫酸； （5）次磷酸钾；（6）Na2SO4.10H2O； (7)Na2S2O3.5H2O； (8) Na2S2O4.2H2O； (9) P2H4；(10) H5IO6 31 在三甲硅烷基胺[(SiH3)3N]]分子中，硅原子有3d空轨道，能与N的p轨道形成d-pπ键， 氮原子与三个甲硅烷基结合时，采用sp杂化，故为平面型结构；由于剩下的孤对电子 (pz2)已与Si形成d-pπ键,故碱性很弱。 三甲基胺[(CH3)3N]分子中，C原子无能量低的d轨道可利用，与N结合时，N 原子采用sp3杂化，还有一对孤对电子，故为三角锥型结构，且碱性较强。 32 （1）TlI具有共价性；（2）SO42-中的S与O之间的d-pπ键较强； （3）F的电负性大，NF3中N原子上的电荷密度小。 33 (1) 配制BiCl3溶液加酸的目的是抑制Bi3+的水解，防止BiOCl沉淀产生： BiCl3+H2O=BiOCl↓+2HCl （2）制备As2S3酸化的目的是亚砷酸盐在强酸性介质中存在着如下平衡： AsO3+6H=As+3H2O 加酸平衡向右移动，增大溶液中As3+的浓度，易形成As2S3： H3AsO3+3H2S+2H=As2S3↓+6H2O （3）砷酸钠与碘化钾反应酸化的目的是提高As(Ⅴ)的氧化性。 H3AsO4+2I-+2H+=H3AsO3+I2+H2O 此反应在标准态下的电动势很小（E0=0.56-0.54=0.02V）反应进行不完全，当酸度 增大时，根据H3AsO4+2H++2e=H3AsO3+H2O，该电极的电极电势升高，原电池电动势升高，平衡更易向右进行。 34 CO与N2互为等电子体，分子中共14个电子，在它们的分子轨道表示式中，都有6个 成键电子，形成1个σ键和2个π键。但由于CO分子是异核双原子分子，其中的1个π键是由氧原子向碳原子提供形成的π配键，使碳原子上有较多的负电荷，而氧原子上就带有正电荷。由于碳原子上有大的电子密度，使其具有较强的配位能力，所以能与一些过渡金属元素形成羰基配合物。这是与N2不同的。 35 (1) 在NH3中，电负性大的N为中心原子，而在NF3中，电负性大的F为配位原子。故 NF3中各成键电子对的距离相对远些，电子间斥力相对小些，键角较NH3中的小。 （2）NH3中键矩方向由H→N,即电子云重心受电负性影响及分子中孤电子对的影响,两 + 3-+ 3+ 2 2- 者加合的结果,使其有较大的偶极矩；而NF3中，孤电子对使分子偶极矩有从F→N 的趋势；反之，键矩中因电负性差别的影响有使从N→F的趋势，即孤电子对的存在削弱了由键矩可能引起的分子偶极矩，故μ较小。 - 36 (1) 与卤素作用，将Cl2还原为无毒的Cl： Na2S2O3+Cl2+H2O=Na2SO4+2HCl+S Na2S2O3+4Cl2+5H2O=2NaHSO4+8HCl （2）与重金属离子作用，生成可溶于水的配离子，从体内排出： Hg+2S2O3=[Hg(S2O3)2] (3) 与氰化物作用，生成无毒的KSCN： KCN+Na2S2O3=KSCN+Na2SO3 37 完成下列反应式： （1）XeF2+H2O2==Xe+O2+2HF （2）XeF2+BrO3+H2O==Xe+BrO4+2HF (3) XeF2+2Hg==Xe+Hg2F2 (4) XeF6+NH3==Xe+N2+6HF (5) 2XeF6+3SiO2==2XeO3+3SiF4 (6) XeO3+6HCl==Xe+3Cl2+3H2O (7) 5Na4XeO6+2MnSO4+2H2O==2NaMnO4+5Na2XeO4+2Na2SO4+4NaOH (8) 3XeF2+2Cr3++7H2O==Cr2O72-+6HF+3Xe+8H+ 38 2KClO3+2H2C2O4=K2C2O4+2H2O+2ClO2+2CO2。使气体冷却分离即得ClO2。 39 ClF3中Cl为中心原子，以spd杂化轨道成键。F为第二周期元素，电负性比Cl大，无d 轨道，不可能以sp3d杂化成键。 40 由VSEPR知，在ClO2中，价层电子对的数目为3.5，可以采取sp或sp杂化成键。由 键角接近1200推断，Cl以sp2成键比较合理。由其中的Cl-O键长149pm<170pm可知，Cl-O键具有重键的性质。ClO2有顺磁性，说明分子中有成单电子，但从不易双聚说明成单电子参与形成了Π35键，由于孤对电子对成键电子对的排斥作用，使键角小于1200。 41 离子或分子 中心离子杂化态 离子或分子几何构型 ICl2- 不等性sp3d 直线型 -32 ICl4 不等性spd 平面正方形 IF5 不等性sp3d2 四方锥型 IF7 等性spd 五角双锥 IF3 不等性sp3d T型 42 S+O2=SO2 ；SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2; Na2SO3+S=Na2S2O3(沸腾) 43 由于F的电负性大于O，使O原子的电子云强烈变偏向F，造成O与O之间的斥力降低，与H2O2相比，O2F2中的O-O键长较短。 44 (1) CS2+Na2S=Na2CS3；(2) SnS2+Na2S=Na2SnS3； (3) SnS+Na2S2=Na2SnS3 45 3S+3Ca(OH)2=2CaS+CaSO3+3H2O, (x-1)S+CaS=CaSx(橙色，随X升高显樱桃红色), S+CaSO3=CaS2O3 ∴石硫合剂是CaSx、CaS2O3、Ca(OH)2的混合物。 由于石硫合剂在空气中与水及CO2作用，会发生以下反应： CaSx+H2O+CO2=CaCO3+H2Sx, H2Sx=H2S+(x-1)S 生成的活性S具有杀虫作用，被用作杀虫剂。 46 （1）先收集一定质量的大气样品，设为W1； （2）空气样品通入Cd(NO3)2试液中（所用[Cd2+]）应保证可以完全吸收空气中的H2S 33 2 3 3 --2+ 2-2- 成分：Cd+H2S=CdS↓+2H) （3）沉淀过滤、洗涤后用过量的I2溶液处理：CdS+I2=Cd+2I+S↓设用I2溶液V2cm (4) 过量的I2用Na2S2O3溶液滴定，设用去Na2S2O3溶液的体积为V3cm3 2-2-- I2+2S2O3=S4O6+2IW=[(V2M2-V3M3)/2]×34/[(W1×1000)]×100% 47 PF3中的P原子有空的能量较低的d轨道,在与过渡金属形成配合物时,一方面P向中心金 属离子提供电子,另一方面,中心金属离子可向P的空d轨道反馈电子,形成dπ-dπ反馈键，从而加强了配离子的稳定性。而NF3中的N原子无此类空的d轨道，不能形成反馈键。此外，N的半径小，电负性大，N原子上的一对孤对电子受N原子的束缚作用强，也不易给出。 48 因为C原子只有2s和2p轨道成键，其最大共价数为4，并阻碍了水分子中O原子将电 子对给予C原子，配位键无法形成，所以碳的卤化不水解；硅原子不仅有可利用的3s和3p轨道形成共价键，而且还有空的3d轨道，这样当遇到水分子时，具有3d空轨道的硅原子接受了水分子中氧原子的孤对电子，使原有键削弱、断裂，从 而使SiCl4发生水解。 49 石灰岩的形成是碳酸钙沉积的结果，海水中溶解一定量的CO2因此碳酸钙与CO2和水 作用存在下列平衡：CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2 海水中CO2的溶解度随温度升高而减小，随压力增大而增大。在浅海地区，海水底层 压力较小，同时水温较高，因而CO2的浓度较小，根据平衡移动原理，上述平衡向生成碳酸钙的方向移动，因而在浅海地区有较多的碳酸鲺沉积。深海地区情况正好相反，故深海底层沉积的碳酸钙很少。 50 根据实验现象可判断此化合物为SnCl2，发生的各步反应如下： (1) SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl↓+HCl (2) SnCl2+I2+4HCl=H2SnCl6+2HI (3) SnCl2+H2S=SnS↓+2HCl , SnS+2H2O2=Sn(OH)4+S↓ 51 2Pb+O2=2PbO PbO+2CH3COOH=Pb(CH3COO)2+H2O Pb(CH3COO)2俗称铅糖,为有毒物质,故此法不可取。 52 A B C D E F G H I J SnCl2 Sn(OH)Cl SnCl2+Sn(NO3)2 AgCl Ag(NH3)2+ SnS (NH4)2SnS3 SnS2 Hg2Cl2 Hg 53 加足量HCl生成H3PO4；加足量H3PO4或CH3COOH生成H2PO4-；通CO2生成HPO42-。 54 让气体通过赤热的铜或连二硫酸钠的碱性溶液： 2Cu+O2=2CuO, 2Na2S2O4+O2+4NaOH=4Na2SO3+2H2O； 使气体通过FeSO4溶液：FeSO4+NO=Fe(NO)SO4； 将混有NO2的NO气体通过氢氧化钠溶液：2NaOH+2NO2=NaNO3+NaNO2+H2O 55 氮为第二周期元素，只有2s，2p轨道，最大配位数为4。故只能形成NCl3，不可能形 成NCl5；铋为第六周期元素，由于6s2惰性电子对效应，Bi(Ⅴ)有强氧化性，Cl-又有还原性，故不会形成BiCl5；磷为第三周期元素，有3s，3p，3d轨道，它既可以sp3杂化轨道成键，也可以sp3d杂化轨道成键，最大配位数为6，故除可以形成PCl3外，还可以形成PCl5。 NCl3分子中的N原子上的孤对电子作为Lewis碱，发生亲电水解，产物为NH3和HClO； PCl3中的P原子有孤对电子，又有空轨道，可以发生亲电亲核水解： PCl3+3H2O=HPO(OH)2+3HCl BiCl3水解机理可以认为是酸碱电离平衡，水解产物是生成难溶盐及酸： BiCl3+H2O=BiOCl↓+2HCl 56 在四支装有NaH2PO4,NaPO3,Na2HPO3,NaH2PO2的试管中分别加入AgNO3适量：生成黄 色沉淀的是NaH2PO4,生成白色沉淀的是NaPO3,Na2HPO3,生成棕黑色沉淀的是 2+ -3 2++ NaH2PO2。对生成白色沉淀的两个试管用小火加热，转化为棕黑色沉淀的是 Na2HPO3： 3Ag++3H2PO4-=Ag3PO4↓(黄)+2H3PO4, Ag++PO3-=AgPO3↓(白) +2- 2Ag+HPO3=Ag2HPO3↓(白), Ag2HPO3+H2O=2Ag↓(棕黑)+H3PO4 4Ag++H2PO2-+2H2O=4Ag↓(棕黑)+H3PO4+3H+ 57 A B C D E F NH3 N2 NaNH2 H2 Ca3N2 NCl3 3CuO+2NH3=3Cu+N2+3H2O , 2Na+2NH3=2NaNH2+H2 3Ca+N2=Ca3N2, Ca3N2+6H2O=3Ca(OH)2+2NH3 NH3+3Cl2=NCl3+3HCl ， NCl3+3H2O=3HOCl+NH3(或NCl3+3H2O=NH4ClO+2HCOl) 58 硅是非金属，可与碱液反应放出H2，同时生成可溶性的碱金属硅酸盐，促使了反应的 进行。在具有氧化性的酸性溶液中，由于硅表面生成的致密的氧化物层，阻止了反应进一步进行。但在HNO3和HF混合溶液中，由于生成了可溶性的[SiF6]2-,消除了硅表面的氧化物层，故可溶。 59 C为第二周期元素，形成p-pπ键倾向大.在CO2分子中，不仅有σ单键，还有两个Π34 , 故为稳定的小分子,是分子晶体,常温下为气体；Si为第三周期元素，形成p-pπ键倾向小，Si和O原子间形成多个单键及d-pπ键，以Si-O四面体为结构单元，形成无限聚合的大分子，属原子晶体，常温下为熔点极高的固体。 60 A B C D E F G H I Pb(NO3)2 PbO NO2+O2 N2O4 O2 Pb(OH)2 PbI2 PbI4 NO2 61 M A B C D E F Sn SnCl4 SnCl2 SnPh4 SnPh2Cl2 SnS (NH4)2SnS3 Sn+2Cl2=SnCl4 SnCl4+Sn=2SnCl2 SnCl2+2HgCl2=Hg2Cl2↓+SnCl4 Hg2Cl2+SnCl2=2Hg↓+SnCl4 PhNO2+3SnCl2+6HCl=PhNH2+3SnCl4+2H2O Sn2++2Fe3+=2Fe2++Sn4+ SnCl4+4C6H5MgBr=SnPh4+2MgCl2+2MgBr2 SnCl4+SnPh4=2SnPh2Cl2 SnCl2+H2S=SnS↓+2HCl SnS+(NH4)2S2=(NH4)2SnS3 62 水溶NaCl； NH3.H2O溶AgCl； 稀CH3COOH溶解CaCO3； NaOH溶Al(OH)3； Na2S溶SnS2； HNO3溶CuS。 63 (1) 不合理。发生以下反应： 2Fe2+-+NO2-+2H+=2Fe3++NO↑+H2O, 2H++2HNO2=NO2↑+NO↑+H2O; （2）不合理。发生如下反应：10I-+2MnO4-+16H+=2Mn2++5I2+8H2O； （3）合理。离子可以共存； （4）合理，离子可以共存。 64 试剂为稀盐酸。 溶液 主要现象 H2S↑湿润Pb(Ac)2试纸变黑 Na2S Na2S2O3 S↓,SO2↑气体通入KMnO4溶液，紫色消失 Na2SO3 Na2SO4 Na2CO3 Na2SiO3 SO2↑气体通入KMnO4溶液，紫色消失 不变 CO2↑通入Ca(OH)2溶液,有白色沉淀CaCO3生成 H2SiO3凝胶生成 2- Na3AsS3 As2S3↓黄,H2S↑湿润Pb(Ac)2试纸变黑 Na3SbS3 Sb2S3↓桔红,H2S↑, 湿润Pb(Ac)2试纸变黑 ++-+- 65 F2(1)，NO(3)，NO(2.5)，N2(2.5)，N2(2.5)，O2(2)，O2(2.5)，CN(3)，CO(3)，H2(1)。 66 由（1）只能说明PO43-,CO32-,S2-等有可能存在； 由（2）可知：SO4肯定存在，BaSO4不溶于HCl。CO3,PO4,S2O3,SO3有可能存在； 由（6）可知：S2-，S2O32-肯定不存在，因为Ag2S是黑色沉淀，Ag2SO3虽然是白色沉 淀，但很快会转变为黑色的Ag2S； 由（3）不能肯定Br,I不存在，因为加入的只是少量氯水，如有强还原性离子（如S2O3） 存在时，则强还原性离子会首先把氯水反应掉； 由（4）不能确定CO3的存在，因混合液中如有SO3存在时，它也会使Ba(OH)2变浑浊； 2- 由（5）不能确定强还原性离子SO3的存在，因混合液的pH=12时，I2会歧化而使I2 淀粉溶液的蓝色褪去。 通过以上分析可知：SO4肯定存在，S，S2O3肯定不存在，而其它离子则不能确 定其存在与否。 67 (1) Pb3O4+14HI(过量)=3H2PbI4+I2+4H2O (2) N2H4+HNO2=HN3+2H2O (3) 4BF3+2Na2CO3+2H2O=3NaBF4+NaB(OH)4+2CO2↑ (4) P4+3KOH+3H2O=PH3↑+3KH2PO2 -+ 2-2-2-2-2---2-2-2-3-2-2- (5) H2O2+2I+2H=I2+2H2O (6) KBrO3+F2+2KOH=KBrO4+2KF+H2O (7) Bi(OH)3+Cl2+3NaOH=NaBiO3+2NaCl+3H2O (8) NH4Cl+HNO2=N2↑+HCl+2H2O (9) 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI (10) Na2S+Na2SO3+HCl=6NaCl+3S↓+3H2O 68 A B C D E F G Pb Pb(NO3)2 NO PbCl2 PbS HCl S 3Pb+8HNO3=3Pb(NO3)2+2NO↑+4H2O 2NO+O2=2NO2 Pb(NO3)2+2HCl=PbCl2↓+2HNO3 PbCl2+H2S=PbS↓+2HCl 3PbS+8HNO3=3Pb(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O 69 完成并配平下列反应方程式： （1）Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3↑ （2）2Cr(OH)3+4NaOH+3H2O2=2Na2CrO4+8H2O （3）2LiH+B2H6=2LiBH4(乙醚介质) （4）4KO2+2CO2=2K2CO3+3O2↑ （5）Hg2Cl2+2NH3=Hg(NH2)Cl↓+Hg↓+NH4Cl （6）Al(OH)4-+NH4+=Al(OH)3↓+NH3↑+H2O （7）3Se+4HNO3+H2O=3H2SeO3+4NO （8）P+5HNO3(浓)=H3PO4+5NO2↑+H2O （9）4Zn+10HNO3(极稀)=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O （10）3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO↑+8H2O 70 (1) SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl+HCl 抑制SnCl2水解； （2）MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+2H2O 当为稀盐酸时，该反应的E0<0，不能正向进行。 用浓盐酸后，提高了φ(MnO2/Mn2+),降低了φ(Cl2/Cl-),致使E>0,使正向反应得以进 行。 （3）用浓盐酸，有利于AuCl4的生成，同时降低了金的电极电势，使正向反应得以顺利 进行：Au+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+2H2O (4) 2AsO43-+6H++5H2S=As2S5+8H2O 5+-+3- As+5OH=H3AsO4+H2O=3H+AsO4 此平衡向左移动难，要求用浓酸，但硫化物体系为还原性体系，只能用非氧化性的浓盐酸。 - 因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容