反应型聚氨酯热熔胶的制备及其粘接性能的研究

反应型聚氨酯热熔胶的制备及其粘接性能的研究　５５　反应型聚氨酯热熔胶的制备　及其粘接性能的研究　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｂｏｎｄｉｎｇ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｈｏｔ　Ｍｅｌｔ　Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　唐启恒，何吉宇，艾青松，杨荣杰　（北京理工大学材料科学与工程学院，北京１０００８１）　ＴＡＮＧ　Ｑｉ—ｈｅｎｇ，ＨＥ　Ｊｉ—ｙｕ，ＡＩ　Ｑｉｎｇ—ｓｏｎｇ，ＹＡＮＧ　Ｒｏｎｇ—ｊｉｅ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊ　ｉｎｇ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１０００８１，Ｃｈｉｎａ）　摘要：以４，４　ｒ＿二苯基甲烷二异氰酸酯、采四氢呋喃醚二元醇和１，４－丁二醇为基本原料，采用两步本体聚合方法制备了　一种耐热性能好、粘接强度高的反应型聚氨酯热熔胶黏合剂（ＲＨＭＰＡ）。通过拉伸剪切强度和对接粘接强度来研究不　同扩链温度和时间对ＲＨＭＰＡ粘接性能的影响。结果表明：热熔胶粘接强度不仅随着扩链反应时间的延长而变大，还　随着温度的升高而升高，并且，反应温度越高，对接粘接强度增大的幅度越明显。同时，还研究了热熔胶在盐酸溶液、　ＮａＯＨ水溶液、８Ｏ℃的热水以及一２Ｏ℃的低温下处理ｌＯｈ后粘接性能的变化，研究表明，这种热熔胶粘接性能没有发生　明显的变化，表现出良好的耐化学性能。　关键词：聚氨酯；反应型热熔胶；扩链反应动力学；粘接强度　ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１—４３８１．２０１３．０８．００９　中图分类号：ＴＱ４３６　．４　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１—４３８１（２０１３）０８—００５５—０５　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｎｅ　ｋｉｎｄ　ｏｆ　ｈｅａｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｔ　ａｎｄ　ｈｉｇｈ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｈｏｔ　ｍｅｌｔ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ａｄｈｅ—　ｓｉｖｅ（ＲＨＭＰＡ）ｗａｓ　ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｕｓｉｎｇ　ａ　ｔｗｏ—ｓｔｅｐ　ｂｕｌｋ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　４．４　一ｄｉｐｈｅｎｌｙ—　ｍｅｔｈａｎｅ　ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＭＤＩ），ｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏ１）（ＰＴＭＧ），ａｎｄ　１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ（１，４－ＢＤＯ）．　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｒ　Ｈ　ＭＰＡ　ｃｈａｉｎ　ｅｘｔｅｎｄｅｄ　ａｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｔｉｍｅ　ａｎｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ　ｏｎ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｗａｓ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｂｙ　ｓｉｎｇｌｅ　ｌａｐ　ｓｈｅａｒ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ａｎｄ　ｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆ　ｂｕｔｔ　ｊｏｉｎｔｓ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｃｈａｉｎ　ｅｘｔｅｎｄｉｎｇ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　ａｎｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅ　ｈｉｇｈｅｒ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ　ｔｒｅｎｄ　ｏｆ　ｂｕｔｔ　ｂｏｎｄ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｗａｓ　ｍｏｒｅ　ｏｂｖｉｏｕｓ．Ｉｎ　ａｄｄｉ—　ｔｉｏｎ，ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｎ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＲＨＭＰＡ　ｄｅａｌｅｄ　ｗｉｔｈ　ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ，　ＮａＯＮ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ，ｈｏｔ　ｗａｔｅｒ　ａｔ　８Ｏ℃，ｈｉｇｈ　ａｎｄ　ｌｏｗ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｗｅｒｅ　ａｌｓｏ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅ—　ｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＲＨＭＰＡ　ａｌｍｏｓｔ　ｕｎｃｈａｎｇｅｄ　ａｎｄ　ｅｘｈｉｂｉｔｅｄ　ａｎ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｔｏ　ｔｈｅｓｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ；ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｈｏｔ　ｍｅｌｔ　ａｄｈｅｓｉｖｅ；ｃｈａｉｎ　ｅｘｔｅｎｄｅｄ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ；ｂｏｎｄｉｎｇ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　传统热熔胶是一种热塑性的黏合剂，其无毒无　味无溶剂，高温时可熔融降低热熔胶的黏度，而其化　学特性不变，属于环保型化学产品ｌ＿１］。其黏合机理　是通过加热将热熔胶棒熔解，熔解后的胶成为一种　发展起来的一类新型胶黏剂。其主要由聚醚或聚酯多　元醇与二异氰酸酯等进行反应，生成端异氰酸根　（一ＮＣＯ）预聚体，再加入增黏树脂、填料、抗氧剂、催　化剂等助剂配制而成，利用预聚体与空气中的水分或　被粘物表面的水分反应来产生较好的粘接强度　］。　Ｓａｎｄｉｐ　Ｄ．Ｄｅｓａｉ等　报道，利用淀粉与乙二醇通过酯　液体，然后涂抹到被黏合物表面，热熔胶冷却后即完　成了粘接。这种热熔胶操作简便，工艺简单，适合大　面积施工，但其缺点是粘接性能和耐热性能差，不适　用于高温环境。　反应型聚氨酯热熔胶（Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｈｏｔ　Ｍｅｌｔ　Ｐｏｌｙｕ－　ｒｅｔｈａｎｅ　Ａｄｈｅｓｉｖｅ，ＲＨＭＰＡ）是在传统热熔胶基础上　交换反应合成新型聚酯，用于合成反应型聚氨酯（ＰＵ）　热熔胶，结果表明，该胶具有良好的粘接性能，并且适　合商业应用。热熔胶应用于小范围的粘接时，需要其　具有良好的初始粘接强度、较短的开放时间以缩短固　５８　材料工程／２０１３年８期　羔　童　盒　鲁　０　氲　墨　鲁　Ｔｉｍｅｔ　ｈ　Ｔｉｍｅｌ　ｈ　图５对接粘接强度随时间的变化　（ａ）聚氨酯弹性体；（ｂ）不锈钢棒　Ｆｉｇ．５　Ｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆ　ｂｕｔｔ　ｊｏｉｎｔｓ＂ＯＳ　ｔｉｍｅ（ａ）ＰＵ；（ｂ）ｓｔａｉｎｌｅｓｓ　ｓｔｅｅｌ　ｒｏｄ　式，基材为聚氨酯弹性体的粘接强度比基材为不锈钢　毛　ｌ　的要高得多。这种热熔胶本质为热塑性的聚氨酯，与　聚氨酯弹性体粘接强度更高是十分自然的。　扩链反应温度越高，两种基材的对接粘接强度增　强的幅度越大，而拉伸剪切强度并没有这个趋势，这可　能与粘接方式不同有关。　薹　Ｔｉｍｅ｜ｈ　在７Ｏ℃下扩链２５ｈ后，将对接聚氨酯弹性体样条　分别放置于１ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣ１溶液、ｌｍｏｌ／Ｌ的ＮａＯＨ　水溶液、８Ｏ℃的热水以及一２０℃的低温化学环境下保　持１０ｈ，然后室温下测试热熔胶的对接粘接强度结果　如表２所示。可以看出，除了在８０℃的热水中其粘接　强度略有降低之外，在其他３种化学环境中，粘接性能　基本不变，说明热熔胶具有良好的耐化学性能。在　图６不锈钢板的拉伸剪切强度随时间的变化　Ｆｉｇ．６　Ｓｉｎｇｌｅ　ｌａｐ　ｓｈｅａｒ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆ　ｓｔａｉｎｌｅｓｓ　ｓｔｅｅｌ　ｐｌａｔｅ　ｓ　ｔｉｍｅ　目前，热熔胶的粘接机理主要有５种：吸附理论、　扩散理论、机械啮合理论、化学键理论以及双电层理　论口　。由图５和图６可知，同一温度下，热熔胶对聚　氨酯弹性体和不锈钢的粘接强度随着扩链反应时间的　延长而变大。刚开始粘接时，粘接力主要是由热熔胶　的结晶来提供。　随着扩链反应时间的延长，热熔胶中的氨基甲酸　酯基与被粘基材形成更多氢键，由于聚氨酯弹性体中　含有一ＮＨＣＯＯ一链节，不锈钢表面由于被氧化而含　有活性羟基，引起热熔胶中少部分一ＮＣＯ与底物上面　８Ｏ℃的热水中放置１０ｈ后粘接性能下降，可能是由于　粘接面上的部分氢键发生断裂导致的。　表２　聚氨酯热熔胶的对接粘接强度（ＭＰａ）　Ｔａｂｌｅ　２　Ｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆ　ｂｕｔｔ　ｊｏｉｎｔｓ　ｏｆ　ＲＨＭＰＡ（ＭＰａ）　的活性羟基形成共价键，从而提供更强大的粘接力。　当扩链反应温度提高后，不管何种基材或粘接方　式，热熔胶粘接强度均随着反应温度的升高而升高。　在７Ｏ℃下扩链２５ｈ后，对接以及搭接的不锈钢试　件在５Ｏ℃和一３Ｏ℃高低温箱中测试其粘接强度。结　果表明：５Ｏ℃时，拉伸剪切强度和对接粘接强度稍微降　反应温度越高，热熔胶的黏度越小，流动性越好，胶体　对基材表面浸润作用越好，聚氨酯弹性体和不锈钢表　面均具有很多微小的孔隙，使得热熔胶更大程度地流　低，分别为６．７６，３．７２ＭＰａ；但是在一３０℃下，二者分　别为１２．Ｏ１，７．１４ＭＰａ，粘接强度明显增高。　２．４热熔胶分子量Ｍｒ．随扩链反应时间的变化　热熔胶分子量Ｍｎ随扩链反应时间和温度的变化　如表３所示。可以看出，热熔胶的分子量不仅随着反应　时间的延长而增大，而且随着反应温度的升高而增大。　动到基材表面孔隙中去，导致机械啮合作用越强。此　外，扩链反应温度越高，热熔胶中活性的一ＮＣＯ与聚　氨酯弹性体和不锈钢表面的活性羟基反应程度越高，　形成化学键越多，导致更强的粘接强度。　对比图５与图６，可以看出，对于同一种粘接方　分子量增加使得分子间的相互作用力增大，相互缠绕程　度高，内聚能增加。赵仲卿等＿１　］报道，黏合剂的内聚能　反应型聚氨酯热熔胶的制备及其粘接性能的研究　越大，可消除了底物界面的内应力，粘接强度增强。　表３　Ｍｎ随扩链反应时间和温度的变化　Ｔａｂｌｅ　３　Ｔｈｅ　ｖａｒｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｍｎ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｃｈａｉｎ　ｅｘｔｅｎｄｉｎｇ　ｔｉｍｅ　ａｎｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ　３　结论　（１）采用红外光谱对预聚体和１，４一丁二醇的扩链　反应进行研究，结果表明预聚体的异氰酸根与羟基的　反应符合二级动力学方程。　（２）热熔胶对于聚氨酯弹性体、不锈钢基材展现出　优良粘接性能，粘接强度随着扩链反应温度和时间的　提高而提高。　（３）热熔胶具有良好的耐酸、碱、低温性能，高温环　境下，粘接强度稍微降低。　（４）制备的聚氨酯热熔胶，合成工艺简单，成本低　廉，粘接强度高，开放时间长，适合大面积操作。　参考文献　［１］　叶青萱．反应型聚氨酯热熔胶［Ｊ］．化学推进剂与高分子材料，　２００１，（５）：５—９．　ＹＥ　Ｑｉｎｇ—ｘｕａｎ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｈｏｔ　ｍｅｌｔ　ａｄｈｅｓｉｖｅ［Ｊ］．　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００１，（５）：５—９．　［２］　ＨＡＮＮＥＳ　Ｆ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｈｏｔ　ｍｅｌｔ　ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｕｘ　ｅｔ　Ｔｅｅｈ—　ｎｉｑｕｅｓ，ｌ９９０，７８（３—４）：９３—９６．　［３］　ＣＯＭＹＮ　Ｊ．Ｍｏｉｓｔｕｒｅ　ｃｕｒｅ　ｏｆ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　ａｎｄ　ｓｅａｌａｎｔ口］．Ｉｎｔｅｒｎａ—　ｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，１９９８，１８（４）：２４７—２５３．　［４］　ＷＡＩＴＥ　Ｐ．Ｍｏｉｓｔｕｒｅ—ｃｕｒｉｎｇ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｈｏｔ—ｍｅｌｔ　ａｄｈｅ—　ｓｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｐｉｇｍｅｎｔ＆Ｒｅｓｉｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９９７，２６（５）：３ｏｏ一３０３．　［５］　ＬＩ　Ｘｉａｏ—ｒｕｉ，ＦＥＩ　Ｇｕｉ—ｑｉａｎｇ，Ｗａｎｇ　Ｈｕａｉ—ｈｕａ．Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ａｎｄ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｆｒｏｍ　ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　ｃａｔ—　ｉｏｎｉｃ　ｈｙｄｒｏｘｙｌ—－ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ　ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ／ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｓｕｒ—－　ｆａｃｔａｎｔ—ｆｒｅｅ　ｍｉｃｒｏ—ｅｍｕｌｓｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ—　ｅｎｃｅ，２００６，１００（１）：４０—４６．　［６］　ＣＵＩ　Ｙａｎ－ｊｕｎ，ＨＯＮＧ　Ｌｉｎｇ，ＷＡＮＧ　Ｘｉｎ—ｌｉｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｕｒｅ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｈｏｔ—ｍｅｌｔ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００３，８９（１０）：２７０８—２７１３．　［７］　ＤＥＳＡＩ　ＳＡＮＤＩＰ　Ｄ，ＰＡＴＥＬ儿ＧＡＲ　Ｖ，ＳＩＮＨＡ　ＶＩＪＡＹ　ＫＵ—　ＭＡＲ．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｓｙｓｔｅｍ　ｆｒｏｍ　ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌ—ｂａｓｅｄ　ｐｏｌｙｏｌ　ｆｏｒ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｗｏｏｄ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ＆　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，２００３，２３（５）：３９３～３９９．　５９　［８］　ＤＵＦＦＹ　Ｄ　Ｊ，ＨＥＩＮＴＺ　Ａ　Ｍ，ＳＴＩＤＨＡＭ　Ｈ　Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ｔｈｅ　ｃｏｍ—　ｐｅｔｉｔｉｖｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　ｅｘｔｅｎｔ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｔｅｒｎａｒｙ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｂｌｅｎｄｓ：ｍｏｄｅｌ　ｆｏｒ　ｐｏｌｙ—　ｕｒｅｔｈａｎｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ＆Ａｄ—　ｈｅｓｉｖｅｓ，２００５，２５（１）：３９—４６．　［９］　詹中贤．单组分聚氨酯反应型热熔胶的研制［Ｊ］．中国胶粘剂，　２００８，１７（５）：３４—３７．　ＺＨＡＮ　Ｚｈｏｎｇ－ｘｉａｎ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｏｎｅ—ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｒｅａｃ—　ｔｉｖｅ　ｈｏｔ　ｍｅｌｔ　ａｄｈｅｓｉｖｅ［Ｊ］．Ｃｈｉｎａ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，２００８，１７（５）：３４—３７．　［１０］　Ｙ０ＵＮ　ＢＯＫ　ＣＨ０，ＨＡＮ　Ｍ０　ＪＥＯＮＧ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｈｏｔ　ｍｅｌｔ　ｐｏｌｙ　ｕｒｅｔｈａｎｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ａｃｒｙｌｉｃ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏ—　ｌｅｃｕｌａｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００９，１７（１１）：８７９—８８５．　［１１］　ＪＩＡＮＧ　Ｈｏｎｇ—ｍｅｉ，ＺＨＥＮＧ　Ｚｈｅｎ，Ｓ０ＮＧ　Ｗｅｎ—ｈｕｉ，ｅｔ　ａ１．Ｍｏｉｓ—　ｔｕｒｅ—ｃｕｒｅｄ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ／ｐｏｌｙｓｉｌ０ｘａｎｅ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ：　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　ｄｉｏｌ　ａｎｄ　ＮＣＯ／ＯＨ　ｒａｔｉｏ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐ　ｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００８，１０８（６）：３６４４—３６５１．　［１２］　唐礼道，杨建军，张建安，等．用硅烷封端的湿固化聚氨酯热熔胶　的研制［Ｊ］．中国胶粘剂，２００７，１６（４）：３７—３９．　ＴＡＮＧ　Ｌｉ—ｄａｏ，ＹＡＮＧ　Ｊｉａｎ—ｊｕｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｊｉａｎ—ａｎ，ｅｔ　ａ１．Ｔｈｅ　ｒｅ—　ｓｅａｒｃｈ　ｏｆ　ｍｏｉｓｔｕｒｅ—ｃｕｒａｂｌｅ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｈｏｔ　ｍｅｌｔ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｗｉｔｈ　ｓｉｌａｎｅ　ｅｎｄｉｎｇ［Ｊ］．Ｃｈｉｎａ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，２００７，１６（４）：３７　３９．　［１３］　杨建军，张建安，吴庆云，等．硅烷封端聚氨酯热熔胶反应动力学　的研究［Ｊ］．聚氨酯工业，２００７，２２（５）：２６—２８．　ＹＡＮＧ　Ｊｉａｎ－ｊｕｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｊｉａｎ—ａｎ，ＷＵ　Ｑｉｎｇ—ｙｕｎ，ｅｔ　ａ１．Ｔｈｅ　ｒｅ—　ｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ｓｉｌｙｌａｔｅｄ　ｈｏｔ—ｍｅｌｔ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　［Ｊ］．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，２００７，２２（５）：２６—２８．　［１４］　Ｃ０ＭＹＮ　Ｊ，ＢＲＡＤＹ　Ｆ，ＤＵＳＴ　Ｒ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｍｏｉｓ　ｔｕｒｅ—ｃｕｒｅ　ｏｆ　ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｈｏｔ　ｍｅｌｔ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａ—　ｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，１９９８，１８（１）：５１—６０．　［１５］　ＣＵＩ　Ｙａｎ—ｊｕｎ，ＣＨＥＮ　Ｄｏｎｇ—ｈｕａ，ＷＡＮＧ　Ｘｉｎ—ｌｉｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｃｒｙｓ—　ｔａｌｌｉｎｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｉｎ　ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｈｏｔ　ｍｅｌｔ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｉｎ—　ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ＆Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，２００２，２２（４）：３　１　７　３２２．　［１６］　ＭＡＮＵ　Ｓ　Ｋ，ＳＥＫＫＡＲ　Ｖ，ＳＣＡＲＩＡＨ　Ｋ　Ｊ，ｅｔ　ａｌ＿Ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆ　ｇｌｙｃｉｄｙｌ　ａｚｉｄｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ—ｂａｓｅｄ　ｕｒｅｔｈａｎｅ　ｎｅｔｗｏｒｋ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，２００８，１１０（２）：９０８—９１４．　［１７］　ＰＥＴＲＩＥ　Ｅ　Ｍ．Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　ａｎｄ　Ｓｅａｌａｎｔｓ［Ｍ］．Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：ＭｃＧｒａｗ—Ｈｉｌｌ　Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ，１９９９．５９—６６．　［１８］　赵仲卿，吕月英．聚酯一聚醚热熔胶的研究［Ｊ］．粘合剂，１９８５，　（１）：１—５．　ＺＨＡ０　Ｚｈｏｎｇ—ｑｉｎｇ。ＬＶ　Ｙｕｅ—ｙｉｎｇ．Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ—ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ　ｈｏｔ—ｍｅｌｔ　ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　ｒｅｓｅａｒｃｈ［Ｊ］．Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，１９８５，（１）：１—５．　收稿日期：２０１２－０２—２６；修订日期：２０１２－１２—１８　作者简介：唐启恒（１９８６一），男，博士研究生，从事耐热聚氨酯的合成研　究，联系地址：北京市海淀区中关村南大街５号北京理工大学　（１０００８１），Ｅ－ｍａｉｌ：２００５１６７ｌｔａｎｇ＠ｓｉｎａ．ｃｏｒｎ　通讯作者：杨荣杰（１９６３一），男，教授，博士生导师，从事ＰＯＳＳ阻燃材　料、固体推进剂、高分子功能材料的研究，联系地址：北京市海淀区中关　村南大街５号北京理工大学材料科学与与工程学院（１０００８１），Ｅ—ｍａｉｌ：　ｙｒｊ＠ｂｉｔ．ｅｄｕ．ｅｎ